CAPITULO IX:

CORTEZA TERRESTRE

Composicin de la tierra
La composicin de la tierra es funcin de la profundidad, el ncleo interno tiene metal slido debido a la alta P, el ncleo externo metal lquido (Fe, Ni, Si) debido a la menor P y alta T. capas superiores tienen xidos metlicos: el manto inferior tiene densos MgO y SiO2, el manto superior tiene silicatos: Mg2SiO4 y Fe2SiO4 y la corteza de rocas bsicas de olivino y piroxeno y rocas silceas.

Composicin de la corteza terrestre

La corteza terrestre conocida como litosfera es la capa superior de la tierra, que abarca entre 0 y 40-65 Km. de profundidad tiene una composicin heterognea, en ella se hallan casi todos los elementos estables de la tabla peridica y en diversas formas (cerca de 1300 clases de minerales). Posee O en un 46,6% seguida de Si 27.7%, ambos conformando rocas silceas de frmula global SiO2 y silicatos de unidades SiO42- y SiO32- componentes menores en orden decreciente son: Al 8.1%, Fe 5,0%, Ca 3,5%, Na 2,8%, K 2,6% y Mg 2,1%; los cuales se encuentran principalmente al estado de compuestos. Los componentes minoritarios entre los que se encuentran los elementos ecotxicos, suman el 1,4%

Papel del agua

Entre la variedad de papeles acta principalmente cumpliendo tres roles: 1. Disolvente 2. Transporte 3. Catalizador de las reacciones qumicas terrestres

Estructura de los silicatos :

La unidad estructural de los silicatos es el tetraedro de Silceo, un tomo central entre cuatro tomos de oxgeno empaquetados en los vrtices. Sin embargo, en la mayor parte de silicatos, adems del enlace Si O predominan los enlaces entre Al O, el cual tiene el mismo tipo de empaquetamiento. El enlace Al-O tiene prcticamente un mismo carcter covalente y inico 48%, en cambio en el enlace Si-O hay un predominio covalente 60% .

Estructura de los silicatos :

De acuerdo a la regla para determinar el nmero de coordinacin (razn de radios con el oxgeno entre Radio in/radio del O2- = 0,41 y 0,22). Compuestos con razn de radios entre estos valores les corresponde un nmero de coordinacin de 4, en donde el carcter covalente influye notablemente en el comportamiento durante la meteorizacin.

Estructura de los silicatos y transporte

Los silicatos pueden polimerizar, con enlaces dentro y entre los tetraedros, teniendo en cuenta que tienen un mayor carcter covalente que inico que covalente, los enlaces Si-O son muy difciles de romper por el agua. En cambio los enlaces de los tetraedros de slice con otros iones metlicos, como el Al, Fe, Ca, Mg, Na, K, etc., son enlaces son prcticamente inicos. Por los tanto, es de esperar que el agua, que es un disolvente polar, pueda trasportar ms fcilmente iones metlicos de los silicatos que romper los enlaces entre los tetraedros de los silicatos,

Tipos y Estructura de los Silicatos

Fayalita Fe2SiO4 El ms simple de los silicatos est formado de tetraedros asilados de unidades (SiO44- ). En estas estructuras el SiO44- est rodeados de cationes que mantienen el equilibrio de cargas. Estos minerales se denominan Neosilicatos Son ejemplos de neosilicatos de ellos Forsterita Mg2SiO4 las olivinas MgSiO4 (forsterita) y FeSiO4 ( Fayalita), los granates, el topacio. La Granate:Espesartina estructura de estos minerales se puede imaginar como una serie de tetraedros aislados rodeados por sus cuatro lados, y unidos a los tetraedros adyacentes, por cationes metlicos Mg, Fe, entre otros.
Mn3 Al2 [SiO4]3

Estructura de los silicatos

Los sorosilicatos, son otra clase de silicatos que estn formados de mltiples grupos de tetraedros unidos. Pueden haber uniones de 2 a 6 tetraedros formando cadenas cortas. La akermanita (Ca2MgSi2O7) es un sorosilicato en el que los tetraedros se unen al compartir un tomo de oxgeno .

S2O76-

Estructura de los silicatos

En los sorociclosilicatos los enlaces entre tetraedros adyacentes no son limitados, sino que son continuos como en el caso del berilio (Be3Al2Si6O18), los tetraedros se unen para formar un anillo de seis miembros

S6O1812-

Estructura de los silicatos

En otra clase ms compleja, los tetraedros forman cadenas lineales de extensin indefinida llamadas Inosilicatos. Existen dos tipos de cadenas : cadenas simples con un silicio, con una proporcin de oxgeno de 1 :3, y cadenas dobles, tambin con un silicio y con una proporcin de oxgeno de 4 :11 (Fig 3.5 e, f). La estructura de cadena simple se encuentra en una importante familia de minerales llamados piroxenos, los cuales estn presentes en muchas rocas de la corteza terrestre y del manto superior. Son miembros simples de esta familia : MgSiO3 (enstatita), CaMgSi2O6 (dipsido) y NaAlSi2O6 (jadeita). Sin embargo la composicin de estos minerales es variable, debido al isomorfismo entre Ca2+, Mg2+ Fe2+ y otros metales de transicin. (SiO32-)n

Dipsido

Estructura de los silicatos

Inosilicatos de dobles cadenas entrecruzadas estn presentes en minerales litgenos llamados anfboles, como por ejemplo el Mg7Si8O22(OH)2 (antofilita), Ca2Mg5Si8O22(OH)2 (actinolita) y Ca2 Fe5Si8O22(OH)2 (tremolita). Los cationes necesarios para mantener la electroneutralidad pueden ocupar diversas posiciones que no son estructuralmente equivalentes y, por lo tanto, existen muchas posibilidades de isomorfismo. Tanto en los piroxenos como en los anfboles, los cationes estn situados entre cadenas adyacentes de silicato y se unen entre si.

(Si4O116-)

Tremolita

Estructura de los silicatos

Los filosilicatos son silicatos en forma de lminas infinitas bidimensionales. Tres oxgenos de cada tetraedro estn unidos a tetraedros adyacentes . De hecho, esta es la doble cadena de inosilicato extendida en dos dimensiones en vez de una, resultando una proporcin de Si-O de 2 :5. Los filosilicatos ordinarios incluyen KAl2(AlSi3O10)(OH)2 (moscovita), Mg3(Si4O10)(OH)2 (talco) y Mg6(Si4O10)(OH)8 (serpentina) y todas las arcillas. estos minerales forman estructuras laminares o en emparedado y de ordinario tienen formas planas que reflejan sus estructura interna. Otras son lminas enrolladas en tubos (halosita).

(Si4O104-)n

Serpentina

Estructura de los silicatos

Los retculos tridimensionales de tetraedros se conocen como tectosilicatos. El tectosilicato ms simple se conoce como cuarzo (SiO2), en el que los tetraedros se unen para formar una red tridimensional al tener cada tomo de oxgeno compartido entre tetraedros adyacentes, dando una proporcin de siliciooxgeno 1 :2. (SiO2)n

Estructura de los silicatos

La estructura de los feldespatos es anloga a la del cuarzo a excepcin de que algunas posiciones del silicio estn ocupadas por el aluminio. Puesto que el aluminio es trivalente, las valencias restantes del esqueleto tetradrico son ocupadas por otros iones metlicos como Na+, K+ y Ca2+. Por ejemplo, en el mineral KAlSi3O8 (ortoclasa), tres de los cuatro vrtices del tetraedro estn ocupadas por aluminio, y el equilibrio de cargas se mantiene por el in potasio en el espacio disponible dentro del retculo para cada aluminio presente dentro del esqueleto tetradrico.

Estructura de los silicatos

La estructura del feldespato de sodio NaAlSi3O8 (albita), es igual, pero el feldespato de calcio (anortita) tiene una proporcin mayor de aluminio :silicio (CaAl2Si2O8) que requiere la presencia de un in divalente para conseguir el equilibrio de cargas. Producto de la meteorizacin de las rocas silicatadas se originan las arcillas.

albita

anortita

Estructura de los silicatos

Procesos de meteorizacin
La meteorizacin es el proceso por el cual las estructuras slidas cambian de estructura por accin de procesos fsicos y qumicos. Por ejemplo, la metamorfosis de las rocas en suelo. En este caso los materiales rocosos experimentan una reaccin lenta que utiliza CO2 de la atmsfera y agua de la hidrosfera

Procesos de meteorizacin
Las rocas, que carecen de vida, son qumicamente inactivas, relativamente duras y no porosas, se convierten en suelos que son blandos, porosos, qumicamente activos y con mucha ms vida

 Los productos de la meteorizacin pueden ser solubles o insolubles. Los materiales solubles, junto con las partculas coloidales y las de grano fino, son filtradas o transportadas desde el lugar de la meteorizacin hacia los ros, lagos y ocanos determinando su composicin. Mientras que los slidos permanecen en el sistema edfico conformando los suelos

 Los procesos principales de meteorizacin implican: La meteorizacin fsica, qumica 1) Meteorizacin fsica Es la adaptacin de las rocas a las condiciones de superficie. La exposicin de las rocas adaptadas a las condiciones internas de la tierra a las condiciones ambientales de la superficie: bajas presiones y bajas temperaturas con presencia de agua y aire; permite la liberacin de tensin interna por expansin producindose el agrietamiento y roturas. Las expansiones y contracciones trmicas, hidratacin y desecacin, abrasin por los fragmentos rocosos transportados, y , lo ms importante, por la formacin de hielo que se expande al cristalizarse ejerce presiones en las grietas y junturas

 2) Meteorizacin qumica 2.1. Disolucin: La ms simple de las reacciones de meteorizacin. Se produce a causa de la naturaleza polar del agua, la cual es efectiva para disolver slidos inicos. NaCl(s) Na+(ac) +Cl-(ac)

 2.2. Oxidacin: Se produce por accin del oxgeno, que acta sobre formas reducidas Fe(II) y S. El proceso es lento y se produce tambien sobre la materia orgnica madera, carbn petrleo. El agua acta como catalizador. Fe2SiO4(s) + 21/2O2(g) + 5H2O(l) 2Fe(OH)3(s) + H4SiO4 (aq) Fayalita Goetita Orgnico C + O2 RCOOH ROH (humus)

 2.3. Hidrlisis: proceso en el que el agua reacciona con el mineral Mg2SiO4(s) + 4H2O(l) 2Mg(OH)2(aq) + H4SiO4 (aq) Forsterita 2Mg2+ (aq) + 4(OH)-(aq) CaCO3(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2(aq) + H2CO3- (aq) Calcita 2Ca2+ (aq) + 4(OH)-(aq) Fe2(SO4)3(s) + 6H2O(l) 2Fe(OH)3(s) + 3H2SO4 (aq) Fayalita Goetita

 2.4. Hidrlisis cida: Cuando el agua que realiza la hidrlisis contiene cidos: CO2 y SO2. Est caracterizada por la disolucin de silicatos simples de los suelos, produciendo soluciones alcalinas y neutralizando el cido contaminante.
Mg2SiO4(s) + 4H+HCO3- 2Mg2+(aq) + 4 HCO3- + H4SiO4 (aq)

Forsterita

Hidrlisis cida: Tambin produce disgregacin al nivel de la superficie de la red tridimensional de las cadenas de silicatos complejos simples y dobles. Primero se produce una neutralizacin de la carga negativa y un desplazamiento de los cationes Na+ por H+, formando un retculo cubierto de protones, ello conduce a la protonacin completa del tetraedro de ese extremo que lo conduce a la disolucin por hidrlisis de un mol de H4SiO4

O Silicato ....O O
-

O Si O Na (s) + 2H+ Silicato

+

O O

O-H Si + O-H

Na+

O H+ Silicato Si + 2H2OSilicato deficiente catin (s)+H4SiO4+ 2OH .... O O H+

Los controles de las reacciones de meteorizacin

Observaciones de perfiles de suelos estables profundamente meteorizados en regiones tropicales sugieren que las variables crticas que controlan la tasa de meteorizacin son la temperatura, el flujo del agua y la composicin del agua. El efecto de la temperatura se puede ver fcilmente. Cuanta ms alta es la temperatura, ms rpida es la reaccin qumica. En general, un incremento de 10C en la temperatura hace doblar la velocidad de reaccin, de manera que la meteorizacin de los silicatos en los trpicos, donde la temperatura media anual es de 20 C, es aproximadamente un 50 % ms rpida que en la zona templada, donde la media anual es de 12C.

Los controles de las reacciones de meteorizacin

El efecto del flujo de agua puede comprenderse mediante un modelo simple. Las reacciones que transcurren rpidamente hasta el final, es decir, aquellas en las que el punto de equilibrio est situado ms hacia los productos de reaccin, son excepcionales en el ambiente natural, y en muchas soluciones cidas o reacciones de hidrlisis el equilibrio se encuentra cerca de los materiales de partida. Por ejemplo, la meteorizacin del feldespato de sodio a la caolinita ms los componentes solubles acta de la forma siguiente:
2NaAlSi3O8(s)+9H2O(l)+2H2CO3(aq)Al2Si2O5(OH)4(s)+2Na+(aq)+2HCO3-(aq)+ 4H4SiO4

2NaAlSi3O8(s)+9H2O(l)+2H2CO3(aq)Al2Si2O5(OH)4(s)+2Na+(aq)+2HCO3-(aq)+ 4H4SiO4

El punto de equilibrio en esta reaccin est claramente desplazado a la izquierda. Por lo tanto, la reaccin hacia adelante slo predomina hasta que el agua en contacto con el feldespato tiene las concentraciones de HCO3- y Na+ predichas por la constante de equilibrio, punto en el que las velocidades de las reacciones dir. Si el agua en contacto con el feldespato es retirada y reemplazada por agua pura, el equilibrio se altera y el principio de Le Chatelier predice que la reaccin directa predominar de nuevo hasta que se alcancen las concentraciones en el equilibrio de HCO3- y Na+. ecta e inversa se igualan y cesa la meteorizacin. La constante de equilibrio para la meteorizacin del feldespato de sodio a caolinita deducida anteriormente es del mismo orden que la que corresponde para la meteorizacin de otros silicatos. En estas circunstancias, en las que el punto de equilibrio est desplazado hacia el lado de los reactantes, la reaccin slo puede tener lugar si los productos de reaccin son desplazados constantemente por la llegada de nuevos reactantes. La velocidad del flujo del agua, por lo tanto, ejerce un control importante de las velocidades de meteorizacin.

Los controles de las reacciones de meteorizacin

La importancia de la velocidad del flujo de agua en el drenaje de los productos de la meteorizacin, incluso los poco solubles, puede ponerse de relieve comparando suelos desarrollados en zonas hmedas de los trpicos con los de los ambientes ridos. Los flujos rpidos de agua de las regiones hmedas pueden tener como consecuencia la eliminacin de todos los xidos de hierro y de aluminio, a excepcin de los ms insolubles. Por el contrario, en los ambientes ridos no hay una disolucin sustancial e incluso los minerales muy solubles que llevan sulfatos y cloruros con frecuencia se acumulan cerca de la superficie.

Efecto de la composicin del agua

El efecto de la composicin del agua sobre la velocidad de meteorizacin, distinto de la naturaleza del producto meteorizado final, acta esencialmente a travs de la concentracin de iones hidrgeno, [H+] de la solucin. En los procesos de meteorizacin, cuanto mayor es la concentracin de H+, ms rpido es el ataque a los componentes bsicos de la red del cristal de silicato. La concentracin del ion hidrgeno afecta tambin a las solubilidades relativas de algunos productos de la meteorizacin

Efecto de la composicin del agua

En el margen normal de pH en la zona de meteorizacin (pH 5-9), el silicio es ms soluble que el aluminio. Si un valor de pH puede mantenerse en este margen mientras se completa la eliminacin preferencial del slice, el suelo resultante consistir en una mezcla de xidos complejos de hierro y aluminio denominados generalmente laterticos o ferralticos

Efecto de la composicin del agua

sta es la situacin que se ha desarrollado en zonas de drenaje libre sobre terrenos estables en los trpicos. Los suelos que se desarrollan en condiciones similares a latitudes mayores tambin contienen xidos de hierro y aluminio, pero stos estn asociados con cuarzo. En el caso extremo de los suelos podslicos, los horizontes minerales superiores estn formados principalmente por cuarzo, y los xidos de hierro y de aluminio han sido lixiviados y separados en horizontes ms profundos

Zonas templadas
En muchos casos, sin embargo, las velocidades ms lentas de reaccin, junto con el corto tiempo disponible desde la deposicin de nuevos sedimentos glaciares (10000-25000 aos), no han permitido la podsolizacin completa en las reas ms templadas. No obstante, el simple tratamiento termodinmico puede ser utilizado para analizar las condiciones ambientales bajo las cuales se desarrollan los suelos ferralticos y podslicos

Meteorizacin
En aguas naturales existen dos formas principales de aluminio disuelto: el ion simple A13+ y el ion complejo Al(OH)4-. El primero predomina bajo condiciones cidas y el segundo en condiciones neutras o alcalinas. Al escribir los xidos de aluminio con la frmula Al(OH)3, las contribuciones de cada ion a la solubilidad del aluminio sern
Al(OH)3 Al3+ + 3OHAl(OH)3 + H2O Al(OH)4- + H+

Meteorizacin
Para valores de pH inferiores al representado por la interseccin de las dos lneas (pH = 5,6), el ion Al3+ predomina sobre Al(OH)i~ y la contribucin de este ltimo a la solubilidad del aluminio puede ser despreciada. Para valores de pH superiores a los del punto de interseccin ocurre lo contrario. La curva formada por las dos lneas representa los valores del aluminio disuelto para los cuales hay un equilibrio entre xidos de aluminio slidos y aluminio disuelto. Dentro de la curva, las formas slidas del aluminio son estables, y fuera de la curva son estables las formas disueltas. La lnea horizontal representa las concentraciones de la slice amorfa en equilibrio con la disuelta y corta la curva del aluminio a un pH aproximadamente de 4,5. Este diagrama compuesto que muestra las solubilidades del aluminio y de la slice en funcin del pH puede utilizarse para distinguir las condiciones en las que se desarrollan los suelos ferralticos y podslicos.

Meteorizacin
Dentro del rea sombreada de la figura 3.11, el aluminio es ms soluble que la slice y puede ser eliminado perfectamente del perfil del suelo. Las relaciones de solubilidad predicen que el aluminio contina siendo ms soluble hasta que el pH sube por encima de 4,5. Se puede decir, por lo tanto, que los podsoles slo pueden existir donde los valores del pH estn por debajo de 4,5. Para valores superiores a 4,5, el cuarzo es ms soluble que los xidos de aluminio y puede ser eliminado preferentemente de la zona de meteorizacin. Por lo tanto, los suelos ferralticos deberan restringirse a valores de pH superiores a 4.5. Existe una estrecha correlacin entre la ocurrencia terica a la natural. Las mediciones muestran que los horizontes superiores blanquecinos de los suelos podslicos tienen unos valores de pH de 3,5-5,0, mientras que el de los suelos ferralticos est comprendido entre 5,0 y 6,0. Por consiguiente, los productos de meteorizacin estn controlados por la concentracin de ion hidrgeno de las soluciones meteorizantes.

Meteorizacin
A partir de la figura 3.11 puede predecirse tambin que dentro de la curva del aluminio y encima de la lnea de la slice, tanto los xidos de aluminio como la slice quedarn inmovilizados y retenidos en el perfil de meteorizacin. Bajo estas circunstancias, la slice y los xidos de aluminio pueden combinarse con diversos cationes para formar minerales secundarios conocidos como arcillas. As pues, la meteorizacin qumica proporciona la materia prima necesaria para la sntesis de arcillas.

. Formacin por meteorizacin

. El mineral arcilloso que se forma en cualquier ambiente particular de meteorizacin depende de la disponibilidad de materia prima por meteorizacin y de la intensidad del lixiviado, este ltimo controlado por el flujo de agua y el pH. Puesto que el pH de muchos ambientes con meteorizacin es superior a 4,5, el Si puede ser eliminado preferentemente al Al en los aluminosilicatos y la proporcin Si: Al da una medida basta acerca de la intensidad del lixiviado. Las esmectitas tienen una elevada proporcin de Si con respecto a Al y un elevado contenido de bases, ambos en forma de cationes intercalados entre las capas y como componentes de la lmina octadrica. Por lo tanto, slo se acumularn donde el lixiviado y la meteorizacin de rocas bsicas sean de baja intensidad y porporcionen las sustancias primas necesarias. Donde existan unas condiciones de lavado ms intensas, los cationes y los silicatos sern eliminados preferentemente. La arcilla predominante ser entonces probablemente la caolinita, que tiene una proporcin 1:1 Si: Al y carece de cationes. Cuando el lixiviado es ms intenso, los productos finales de la meteorizacin sern gibbsita Al(OH)3 y goetita FeOOH.

Formas de Meteorizacin
La intensidad del lavado est en funcin del agua de lluvia y del drenaje. En las superficies de terrenos estables, en zonas hmedas tropicales con meteorizacin y lixiviado intenso y continuado durante largos perodos de tiempo, los terrenos de drenaje natural estn cubiertos de las arcillas gibbsita y caolinita, independientemente de la roca madre, mientras que las esmectitas se encuentran en depresiones escasamente drenadas (fig. 3.16). En Hawaii,constituida enteramente por lavas bsicas, la arcilla predominante en los suelos vara desde la esmectita a la gibbsita dentro de un margen de precipitaciones de 450-4500 mm ao"1 (fig. 3.17). A medida que la intensidad del lixiviado disminuye, las arcillas silicatadas se hacen progresivamente ms inestables. Una secuencia general de meteorizacin puede representarse para los diferentes minerales arcillosos (fig. 3.18). En regiones templadas, la meteorizacin ha actuado con una intensidad menor y durante un perodo de tiempo ms corto. Sucesivas glaciaciones han despojado grandes reas del manto meteorizado y han redistribuido materiales tales como till, loess y depsitos fluviales. La mineralizacin de estos depsitos arcillosos recientes es en consecuencia muy variada. Las reacciones de meteorizacin por las cuales se producen minerales arcillosos a partir de rocas silicatadas constituyen un paso importante en las separaciones qumicas que tienen lugar en la planta extractara de lquidos, pero hay otras interacciones slido-lquido ms sutiles que son fundamentales para la vida vegetal y por lo tanto, indirectamente, para todos los sistemas vivos. Los cambios estructurales que acompaan la transformacin de rocas silicatadas a minerales arcillosos producen sustancias que pueden experimentar un intercambio inico.