Termodinámica Química

Definiciones

► Energía: Capacidad para realizar un trabajo o una transferencia

de calor.
► Termodinámica: Estudia las transformaciones del calor en otras
formas de energía.
► Termoquímica: es el estudio de los cambios de calor en las
reacciones químicas.
► Sistema: Parte del universo que se aísla para su estudio.
► Entorno: Zona alrededor del sistema y que mantiene
intercambios con el sistema.
► Universo: Conjunto de sistema y entorno.
 Sistemas

Vapor de agua

Calor Calor

abierto cerrado aislado

Intercambio : masa y energía energía nada
 ENERGÍA, CALOR Y TRABAJO.

► Funciones de estado: Variables que dependen del estado inicial y

final del sistema y no de la forma en que el sistema llega a ese
estado. Ej: P, V, T.

Criterio de signos

W>0 W<0
SISTEMA

Q>0 Q<0
 Estado y sus transformaciones

► Trabajo: forma de transferir E que se verifica cuando se

desplaza el punto de aplicación de una fuerza.
► Calor: es toda transferencia de energía que no se debe el
desplazamiento de una fuerza.
Qγ Wγ

P 1 T 1 V1 P 2 T 2 V2
Qα Wα
U1 H 1 U2 H 2
Qβ Wβ
Estado 1 Estado 2
Primera Ley de la Termodinámica: La energía total
del universo es constante.
► U = Energía interna, equivale a la totalidad de la energía cinética
y potencial de las partículas que lo constituyen.

► ∆U = Q + W W = - P * ∆V

► A presión constante ∆U = Qp - P * ∆V

► Qp = (U2 + P * V2) – (U1 + P * V1)

► QP = H2 – H1 = ∆H

► ∆H = Hproductos – Hreactantes
Proceso exotérmico es cualquier proceso que cede calor, es decir,
transfiere energía térmica hacia los alrededores.

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + calor

H2O (g) H2O (l) + calor

Proceso endotérmico, en el cual los alrededores deben suministrar

calor al sistema.

calor + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

calor + H2O (s) H2O (l)

Entalpía (H): contenido calorífico de un sistema.

∆H = H (productos) – H (reactivos)
∆ H = calor emitido o absorbido durante una reacción química presión constante.

Exotérmico: Endotérmico:
Energía

calor liberado calor absorbido

Energía
por el sistema por el sistema
hacia los alrededores de los alrededores

Hproductos< Hreactivos Hproductos > Hreactivos

∆H < 0 ∆H>0
 Ecuaciones termoquímicas

¿Es ∆ H negativo o positivo?

Calor absorbido
por el sistema El sistema absorbe calor
Entalpía

de los alrededores

Endotérmico

∆H>0

Cada fusión de 1 mol de hielo a 00C y 1 atm absorbe 6.01

kJ.

H2O (s) H2O (l) ∆ H = 6.01 kJ/mol

 Ecuaciones termoquímicas

¿Es ∆ H negativo o positivo?

Calor liberado
por el sistema El sistema emite calor
Entalpía

hacia los alrededores

Exotérmico

∆H<0

La combustión de 1 mol de metano a 25°C y 1 atm

provoca una disminución en la entalpía del sistema de
890.4 kJ.
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) ∆ H = -890.4 kJ/mol
 Ecuaciones termoquímicas

• Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al número

de moles de una sustancia
H2O (s) H2O (l) ∆ H = 6.01 kJ/mol

• Si invierte una reacción, el signo de ∆ H cambia

H2O (l) H2O (s) ∆ H = -6.01 kJ/mol

• Si multiplica ambos lados de la ecuación por un factor n,

entonces ∆ H debe cambiar por el mismo factor n.

2H2O (s) 2H2O (l) ∆ H = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

Si la reacción ocurre en un recipiente adiabático (sin intercambio
de calor), una reacción endotérmica provoca una disminución de
T. Si es exotérmica, se produce un aumento de T.
Si la reacción ocurre a T cte y es endotérmica, se produce la
entrada de calor al sistema. Si es exotérmica se produce la salida
de calor.
endotérmi exotérmic
ca a
∆H > 0 ∆H < 0
Isotérmic Entra calor Sale calor
a, p cte
qp > 0 qp < 0

Adiabátic T baja T aumenta

a
 Cambios de entalpía estándar

∆Hr°: Cambio de entalpía que acompaña a una reacción química.

Estado estándar: para una sustancia pura a una presión de 1 bar y
una temperatura específica; 1 bar = 1 *105 Pa (0.987 atm) y T
298,15 K

Ejemplo:
C (s,grafito) + O2(g) → CO2(g) DHf° = -393,5 KJ/mol

2C(s) + 2H2(g) → C2H2 (g) DHf°= 52,3 KJ/mol

La entalpía estándar de formación de cualquier elemento
en su forma más estable es cero.

∆H0f (O2) = 0 ∆H0f (C, grafito) = 0

∆H0f (O3) = 142 kJ/mol ∆H0f (C, diamante) = 1.90 kJ/mol

Entalpía estandar de formación ∆fH /
KJ/mol
H2O(l) -285,8
NH3(g) -46,1
NO2(g) 33,2
NaCl(s) -411,2

Entalpía estandar de formación y

combustión ∆H(T) /KJ/mol
Formación combustión
CH4(g) -74,81 -890
C2H6(g) -84,68 -1560
CH3OH(l) -238,66 -726
Glucosa(s) -1268 -2808
El benceno (C6H6) se quema en el aire para producir
dióxido de carbono y líquido de agua. ¿Cuánto calor se
libera por mol de combustión de benceno? La entalpía
estándar de formación del benceno es 49.04 kJ/mol.
2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

∆Hreacción
0
= Σ n∆H f (productos)- Σ m∆Hf (reactivos)
0 0

= [ 12∆H0f (CO2) + 6∆H0f (H2O)] - [ 2∆Hf0 (C6H6) ]

∆Hreacción
0

= [ 12x–393.5 + 6x–187.6 ] – [ 2x49.04 ] = -5946 kJ

∆Hreacción
0

-5946 kJ
= - 2973 kJ/mol C6H6
2 mol
La entalpía estándar de reacción (∆H0reacción ) es la entalpía
de una reacción llevada a cabo a 1 atm.

aA + bB cC + dD

∆Hrxn
0
= [ c∆H0f (C) + d∆H0f (D) ] - [ a∆H0f (A) + b∆H0f (B) ]

∆Hrxn
0
= Σ n∆H0f (productos)- Σ m∆Hf0 (reactivos)

Ley de Hess: Cuando los reactivos se convierten en

productos, el cambio en entalpía es el mismo
independientemente si la reacción tiene lugar en un paso o
en una serie de pasos .
 Calcule la entalpía estándar de formación de CS2 (l)
teniendo que:
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆H 0
= -393.5 kJ
reacción
S(rómbico) + O2 (g) SO2 (g) ∆Hreacción
0
= -296.1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) ∆H0rxn = -1072 kJ
1. Escriba la reacción de la entalpía de formación para CS2

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

2. Agregue las reacciones para que el resultado sea la
reacción deseada.
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆H0rxn= -393.5 kJ
2S(rómbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) ∆H 0
= -296.1x2 kJ
reacción
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) ∆Hreacción
0
= +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

∆Hreacción
0
= -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
El calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de calor (q)
requerida para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo
de la sustancia.
La capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad de calor
(q) requerida para elevar un grado Celsius la temperatura de una
determinada cantidad (m) de la sustancia.
C = ms

Calor (q) absorbido o liberado:

q = ms∆t
q = C∆t
∆t = tfinal - tinicial
¿Cuánto calor se emite cuándo una barra de hierro de 869
g se enfría de 94°C a 5°C?

c de Fe = 0.444 J/g • 0C

∆t = tfinal – tinicial = 50C – 940C = -890C

q = ms∆t = 869 g x 0.444 J/g • 0C x –890C = -34,339,4 J