Anlisis del Equilibrio y Cintica de la etapa de Adsorcin

Expositor: Ing. Eleazar Cueva C.

Proceso de Adsorcin

Adsorcin del Carbn. Equilibrio en la adsorcin del C*. Cintica en la adsorcin del C* Equilibrio y Cintica en las plantas de CIC

Carbn Para la adsorcin de Oro

Carbn activado comercial

Propiedades Fsicas:
rea especifica total, m2/g Tamao de partculas, g/cm3 Densidad de partcula, g/cm3 Densidad real, g/cm3 Densidad aparente en lecho, g/cm3 Dimetro equivalente de poros Volumen de poros en las partculas, cm3/g 1.150 1.250 1.18 2.36 0.80 0.85 2.0 2.2 0.45 0.48 >10 / <10.000 0.70 0.80

Factor de huecos en el lecho relleno, %

Calor especifico, kcal/kg/C Contenido de ceniza, %

38 - 42
0.20 0.25 24

Resumen de los parmetros de operacin en una planta CIC

Parmetros
Flujo promedio SRL por Circuito Ley Oro SRL Direccin del Flujo SRL Flujo Estimado Volumtrico Velocidad Especifica Nmero de Columnas por Circuito Numro de Circuitos Carga de oro en el Carbn Tipo de Desorcin Tamao de Carga de Desorcin Frecuencia de Desorcin Direccin del Flujo de Desorcin Tiempo del Ciclo de la Desorcin No. de celdas de Electrodeposicin Configuracin de Celdas Tamaos de Celdas Nmero de Ctodos mm hr No. ton.secas das BV/h m 3/m 2h No. No. gr Au/ton Nominal

Unid
m 3/h mg Au/L

Carbn en Columna
175 0,65 Flujo ascendente 50 60 5 2 4000 atmosferica 2,0 1 Flujo ascendente 18 2 Paralelo 800 x 850 16

Isotermas de Freundlich en la Carga del Carbn

La I. F, es usada para cuantificar la relacin entre la cantidad de oro adsorbido por el carbn y la concentracin de oro removido en la solucin. La ecuacin de Freundlich es matemticamente expresado:

Ce a ( Se)
Donde:

Ce = Carbn cargado en el equilibrio. Se = Concentracin de la solucin en el equilibrio. a y b = Constantes de Freundlich.

Para determinara grficamente la constante de Freundlich, la ecuacin puede ser re-escrita como sigue:

log Ce b log Se log a

Donde:

b = Pendiente de la lnea a = La interseccin con el eje y Sobre el papel de grafico loglog, las isotermas de Freundlich fue ploteada, basada en la ecuacin.

APLICACION DE LAS ISOTERMAS

Isotermas de Freundlich
La constante a y b son indicativos de la carga del carbn y de la concentracin de la solucin. Generalmente a y b decrece por el complejo de la solucin aurocianuro.

Datos conformados para la isoterma de Freundlich

Decreciente para soluciones complejas

b
Carga de oro (g/t)

Altos valores de a y b indican alta adsorcin. Bajo a y alto b indican una baja adsorcin
Isotermas de Freundlich restringido aplicablemente para limites definido.

Ningun residuo sobrante

Un bajo valor b indicara una alta adsorcin en la concentracin de la solucin aurocianurio.

Solucin de equilibrio Au (g/t)

Isotermas de Equilibrio en la Carga del CIC

En las operaciones de las plantas de CIC actualmente, la fluidizacin del carbn se encargara en cargar el oro en el carbn que son usualmente lejos del equilibrio potencial de carga. Por lo tanto el volumen estimado del carbn de una planta es agrupado para alcanzar lo altamente posible la carga de oro en el carbn sin ninguna subida inaceptable en el valor de la solucin barren.

Pruebas de Isotermas de Equilibrio en la Carga del Carbn

Los resultados obtenidos de las pruebas de equilibrio estn presentados en el la tabla y grafico. Los valores de a determinado por el carbn se presenta en la tablas. Un valor alto de a indica una solucin de lixiviacin relativamente limpia el cual debera resultar la carga de oro alta en el carbn.

Pruebas de Isotermas de Equilibrio en C*

Prueba No.

Ensayo Solucin Final pH % NaCN 0,0150 0,0150 0,0150 0,0150 0,0150 0,0150 0,0150 0,0150 Au mg/L 0,008 0,015 0,032 0,052 0,072 0,110 0,272 0,435

1 2 3 4 5 6 7 8

10,45 10,45 10,45 10,45 10,45 10,45 10,45 10,45

Carga (Calculado) Au g/t 1854 2643 3614 5530 6673 7923 12806 17460

CARGA DE ORO EN EL EQUILIBRIO DE CARBON

100000

Carga de oro (g/t)

10000

1000 0,001 0,01 0,1 Solucin de equilibrio Au (g/t) C*- Nuevo C*-RT C*- RT (MIntek) 1 10

Pruebas de Isotermas de Equilibrio en la Carga del C*

Capacidad de Carga del Carbn log(Ce) = 0,5604 log (Se) + 4,4394
Donde Ce = Se = (a,b) = Au mg/ gr C* en equilibrio ppm de oro remanente en solucin Constantes Carga en el Equilibrio 5132 en 0,05 ppm 7568 en 0,1 ppm

Los Valores a de Freundlich

Adsorbente Carbn Nuevo Carbn Regenerado Planta Mintek (lavado acido, regenerado) Valor a 27454 24239 25291

Isotermas de Equilibrio
20 y = 27,503x 0,5604 R2 = 0,9956

Carga adsorbido, g/t (miles)

15 y = 25,686x 0,5598 R2 = 0,9843 10 y = 24,097x 0,5216 R2 = 0,9831 5

0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6

Concentracin de soluci, ppm

Carbn nuevo Planta - RT Planta- RT Mintek

Isotermas de Equilibrio en la Carga del C* en la planta CIC

Prueba C3 Columnas N 1 2 3 4 5 Volumen Solucin 3 m /hora 75 75 75 75 75 Promedio pH 10,8 10,8 10,8 10,8 10,8 NaCN % 0,0075 0,0075 0,0075 0,0075 0,0075 Solucin Ley Au ppm 0,20 0,13 0,09 0,05 0,03 Carga Au gr Au/tn C* 180 153 126 113 97

CARGA DE ORO EN ELCARBON EN EQUILIBRIO

1000

Carga de oro (gr/ton C*)

100

0,01

10 0,10
Solucin rica de Au e n e quilibrio (ppm)

1,00

75 m3/h

50 m3/h

30 m3/h

Isotermas de Equilibrio en la Carga del C* en la planta CIC

CAPACIDAD DE CARGA DEL CARBON Log(X/M) = 0,3199*log C + 2,4648
Donde: X/M = gr de oro adsorbido por tonelada de carbn en equilibrio. C = ppm de oro remanente en solucin. Carga en Equilibrio 90 para 0,025 ppm 140 para 0,10 ppm

ANALISIS DE CAPACIDAD DE CARGA CON LA ECUACION OBTENIDA 3 PARA EL CIRCUITO No.3 - 75 m /hora Numero de Columnas - 1800 m /da 2 3 4 0,13 0,09 0,05 -0,89 -1,05 -1,30 2,18 2,13 2,05 152 135 112 304 405 447
Carga en el carbn (0,100 ppm Au) 140 111 101
3

Sol. Pobre LogC Ecuacin X/M Oro en Col.

1 0,2 -0,70 2,24 174 174

5 0,03 -1,52 1,98 95 475

Carga en el carbn (0,025 ppm Au) 90 58 31

6 0,02 -1,70 1,92 83 501

Pruebas en el Proceso /Circuitos Circuito No.3 (75 m 3/hora) Circuito No.2 (50 m /hora) Circuito No.1 (30 m /hora)
3 3

Isotermas de Equilibrio en la Carga del C* en la planta CIC

Prueba C1 Columnas N 1 2 3 4 5 Volumen Solucin 3 m /hora 172 172 172 172 172 Promedio pH 10,8 10,8 10,8 10,8 10,8 NaCN % 0,0075 0,0075 0,0075 0,0075 0,0075 Solucin Ley Au ppm 0,41 0,208 0,093 0,050 0,021 Carga Au gr Au/tn C* 416 418 357 290 244

CARGA DE ORO EN ELCARBON EN EQUILIBRIO

1000

Carga de oro (gr/ton C*)

100

0,010

10 0,100
Solucin rica de Au en equilibrio (ppm)

1,000

Isotermas de Equilibrio en la Carga del C* en la planta CIC

CAPACIDAD DE CARGA DEL CARBON Log(X/M) = 0,1939*log C + 2,7256
Donde: X/M = gr de oro adsorbido por tonelada de carbn en equilibrio. C = ppm de oro remanente en solucin. Carga en Equilibrio 260 para 0,025 ppm 340 para 0,10 ppm

ANALISIS DE CAPACIDAD DE CARGA CON LA ECUACION OBTENIDA 3 PARA EL CIRCUITO No.1 - 172 m /hora Numero de Columnas - 4117 m /da 2 3 4 0,208 0,093 0,05 -0,68 -1,03 -1,30 2,59 2,53 2,47 392 335 297
Carga en el carbn (0,100 ppm Au) 340 354
3

Sol. Pobre LogC Ecuacin X/M

1 0,412 -0,39 2,65 448

5 0,021 -1,68 2,40 251

* 0,015 -1,82 2,37 235

Pruebas en el Proceso /Circuitos Circuito No.1 (172 m /hora) Circuito No.2 (177 m3/hora)
3

Carga en el carbn (0,025 ppm Au) 260 274

Calculo de la Constante Cintica (Ecuacin Nicol y Fleming)

Para evaluar la cintica se utiliz la ecuacin planteada por Nicol, Fleming y Cromberge que expone lo siguiente.

[ Au ]c k [ Au ]s t
[Au]c = [Au]s = t = k = n =

Concentracin de oro en el carbn mg/l Concentracin de oro en solucin mg/l Tiempo (horas) Constante de velocidad (1/t) Factor de equilibrio de carga

En una prueba tpica de cintica la condicin es el factor de carga del equilibrio (n) porque se acercara a 1.0, permitiendo a la ecuacin de Fleming ser simplificada a un tipo simple de ecuacin cambiada a primer orden , siendo reescrito.

Ln[ Au ]c nLnt [ Au ]s k
Donde:

n = Pendiente de la lnea. k = La interseccin con el eje y. Para determinara grficamente los parmetros de la ecuacin de Fleming k y n, se debe de plotear Ln([Au]c) versus ln(t), basada en la ecuacin.

Pruebas para hallar constante de velocidad en la Carga del C*

Prueba Volumen Solucin mls 1,70 1700 Tiempo hrs gramos seco 0 2 4 6 8 10 Solucin pH Conc. NaCN %w/v Ley Solucin Au mg Au/L Oro en Carbn % Calculo del C* Carga mg Au/L Ambiente masa Carbn 10,60 10,50 10,60 10,50 10,50 10,40 0,015 0,014 0,13 0,12 1,06 0,88 10,00 5,68 3,58 2,30 1,49 0,99 0,0 43,2 64,2 77,0 85,1 90,1 0 2074 3082 3696 4085 4325

Ecuacin de Fleming - Parametros de los Modelos

8,50 8,00 7,50 y = 0,4623x + 7,3515 R2 = 0,9828

Ln ([Au]C

7,00 6,50 6,00 5,50 5,00 0,00

y = 0,6377x + 6,4585 R2 = 0,9981

y = 0,7648x + 5,5374 R2 = 0,9986 y = 0,8941x + 4,4896 R2 = 0,9931 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50

Ln (tiempo)
C*Nuevo C*2do Uso C*3er Uso C*mas 3 usos

Pruebas para hallar constante de velocidad en la Carga del C*

Resumen del limite del ratio
Solucin Rica de Lixiviacin (SRL) Temperatura Solucin C Soluciones de Alta ley Ambiente Tipo de Carbn Parametros del Modelo de Fleming

[Au]s
C* Carbn Nuevo Carbn 2do Uso Carbn 3er Uso Carbn Mas de 3 Usos (mg/L) 4.01

Carga
Au gr/t

389

0,46

9414,01

Ambiente

6,63

96

0,64

5772,21

Ambiente

8,30

31

0,76

3073,41

Ambiente

9,24

10

0,89

1454,34

Calculo de Velocidad de Adsorcin para la Carga del C*

CURVAS DE VELOCIDAD DE ADSORCION
100,00 90,00
CARBON NUEVO GRC-20

80,00

90,57%

70,00

Au en Carbn (%)

60,00

CARBON DE 2DO USO

58,55%
50,00

40,00 30,00

CARBON DE 3ER USO

34,72%

20,00 10,00
CARBON DE MAS 3ER USO

18,05%
0,00 0 2 4 6 8 10

Tiempo (hr)

Pruebas para hallar constante de velocidad en la Carga del C*

Prueba Volumen Solucin mls 6,50 6500 Tiempo hrs gramos seco 0 0,5 1 2 6 15 24 Solucin pH Conc. NaCN %w/v Ley Solucin Au mg Au/L Oro en Carbn % Calculo del C* Carga mg Au/L Ambiente masa Carbn 10,50 10,45 10,60 10,50 10,50 10,40 10,40 0,015 0,014 0,013 0,012 0,011 0,009 0,008 0,45 0,38 0,34 0,25 0,18 0,08 0,04 0,0 15,6 24,4 44,4 60,0 82,2 91,1 0 34 53 96 130 178 197

Ecuacin de Fleming - Parametros de los Modelos

6,00 5,50 5,00 y = 0,4441x + 3,9937 R2 = 0,9508 y = 0,5389x + 3,5077 R2 = 0,9657

Ln ([Au]C

4,50 4,00 3,50 3,00 2,50 0,00 y = 0,6868x + 3,1113 R2 = 0,9319

-1,00

-0,50

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

3,50

Ln (tiempo)
C*Reac Term C*Reac Quim C*Sin Reac

Pruebas constante de Pruebaspara para hallar hallar constante de velocidad en en la Carga C* velocidad Cargadel del C*
Resumen de limite del ratio
Solucin Rica de Lixiviacin (SRL) Temperatura Solucin C Soluciones de baja ley Ambiente Tipo de Carbn C* Reactivado Termicamente Reactivado Termicamente Sin Reactivar Desorcionado Parametros del Modelo de Fleming

[Au]s
(mg/L) 0,25

Carga
Au gr/t

221

0,44

463,61

Ambiente

0,3

112

0,54

385,42

Ambiente

0,31

73

0,69

414,87

Calculo de Velocidad de Adsorcin para la Carga del C*

CURVA DE VELOCIDAD DE ADSORCION
100,00 90,00 CARBON REAC. TERM

91,10%
80,00

70,00

Au en Carbn (%)

60,00 CARBON REAC. QUIM ICO 50,00

73,30%

40,00 CARBON DESORCIONADO 30,00

71,10%

20,00

10,00

0,00 0 5 10 15 20 25

Tiempo (hr)

Pruebas para hallar constante de velocidad en la Carga del C*

Prueba Volumen Solucin mls 1,30 1300 Tiempo hrs gramos seco 0 0,25 0,5 1 2 4 8 12 Solucin pH Conc. NaCN %w/v Ley Solucin Au mg Au/L Oro en Carbn % Calculo del C* Carga mg Au/L Ambiente masa Carbn 10,50 10,50 10,40 10,50 10,50 10,40 10,40 10,40 0,015 0,014 0,013 0,012 0,011 0,009 0,008 0,007 0,594 0,314 0,290 0,259 0,193 0,120 0,052 0,007 0,00 47,14 51,18 56,40 67,51 79,80 91,25 98,82 0 134 146 161 192 228 260 282

Ecuacin de Fleming - Parametros de los Modelos

6,00 5,50 y = 0,2006x + 5,134 R2 = 0,9888 5,00 4,50 4,00 3,50 y = 0,5339x + 3,9635 R2 = 0,9968 y = 0,4344x + 4,4795 R2 = 0,9917

Ln ([Au]C

y = 0,4955x + 4,545 R2 = 0,9647

-2,00

-1,50

-1,00

-0,50

3,00 0,00

0,50

1,00

1,50

2,00

2,50

3,00

Ln (tiempo)
C*Nuevo C*-SR C*-RQ C*-RT

Pruebas para hallar constante de velocidad en la Carga del C*

Resumen del limite del ratio
Solucin Rica de Lixiviacin (SRL) Temperatura Solucin C Soluciones de Baja Ley Ambiente Tipo de Carbn Parametros del Modelo de Fleming

[Au]s
C* Carbn Nuevo Carbn Sin Reactivar Carbn React. Qumico Carbn React. Quim+Term. (mg/L) 0,23

Carga
Au gr/t

742

0,20

581,98

Ambiente

0,42

125

0,53

413,29

Ambiente

0,35

256

0,43

540,73

Ambiente

0,31

307

0,50

671,99

Calculo de Velocidad de Adsorcin para la Carga del C*

CURVAS DE VELOCIDAD DE ADSORCION
100,00 90,00
CARBON NUEVO

98,82%
CARBON TRMICA

80,00

95,45%
CARBON QUMICO

70,00

85,35%

Au en Carbn (%)

60,00
CARBON DESORVIDO

50,00

67,34%

40,00

30,00

20,00

10,00

0,00 0 2 4 6 8 10 12

Tiempo (hr)

Pruebas para hallar constante de velocidad en la Carga del C*

Ecuacin de Fleming - Parametros de los Modelos

7,50 y = 0,4779x + 4,8088 R2 = 0,982 7,00

Ln ([Au]C

6,50

y = 0,6505x + 3,932 R2 = 0,9743 y = 0,6796x + 3,3798 R2 = 0,9973 y = 0,5408x + 4,5007 R2 = 0,9441

6,00

5,50

5,00 2,50

3,00

3,50

4,00

4,50

5,00

Ln (tiempo)
C*NUEVO C*SRT-D C*RT-MA C*RT-H

Pruebas para hallar constante de velocidad en la Carga del C*

Resumen de los limites del ratio
Solucin Rica de Lixiviacin (SRL) Temperatura Solucin C Soluciones de Alta ley Ambiente Tipo de Carbn C* Carbn Nuevo Carbn SRT Carbn RT- MA Carbn RT-H Parametros del Modelo de Fleming

[Au]s
(mg/L) 3,97

Carga
Au gr/t

31

0,48

2306,72

Ambiente

6,60

0,68

1398,90

Ambiente

4,87

10

0,65

2125,22

Ambiente

4,26

21

0,54

2264,58

Calculo de Velocidad de Adsorcin para la Carga del C*

COMPARACION DE VELOCIDAD DE ADSORCION REACTIVACION TERMICA (V=375, A=60)
100,00 90,00 80,00

70,00

Au en Carbn (%)

60,00

50,00

40,00 30,00

20,00 10,00

GRC-20 (100%) SRT-D (60%) RT-MA (90%) RT-H (96%)

0,00 0 20 40 60 80 100

Tiempo (hr)

Conclusiones

Las ecuaciones de capacidad de carga obtenidas (isotermas de Freundlich), nos permiten calcular la cantidad de carbn que se debe utilizar para obtener una determinada recuperacin; es decir, que para una determinada concentracin de oro en equilibrio, habr una capacidad de carga que corresponda a una cantidad de carbn. La ecuacin de IF es de gran importancia para hacer evaluaciones econmicas sobre la cantidad de carbn a utilizarse y las condiciones de la solucin que pudiesen minimizar el inventario del carbn. El volumen estimado del carbn de una planta de CIC es agrupado para alcanzar altamente posible la carga de oro en el carbn, sin ninguna subida inaceptable en el valor de la solucin barren.