REACCIONES QUMICAS ORGANICAS

INTERMEDIARIOS Y MECANISMOS DE REACCIN

Intermedios de reaccin
Las reacciones qumicas transcurren por ruptura de determinados enlaces y formacin de otros nuevos. Existe un momento en el proceso de reaccin en el que se ha roto el enlace del reactivo y no se ha formado el enlace del producto. La sustancia en este estado se denomina intermedio de reaccin. Se corresponden con un mnimo relativo en la curva Energa-Avance de la reaccin. Son especies qumicas de estructura definida y representables segn la teora de Lewis. Estn presentes en la reaccin durante un tiempo determinado y en ocasiones se pueden aislar y almacenar.

La ruptura de los enlaces puede ser de dos tipos:

Homoltica: cada uno de los grupos en que se divide la molcula se

lleva un electrn del enlace.

Este tipo de ruptura da lugar a los radicales libres.

Son partculas con un electrn impar. La formacin de la especie radiclica lleva implicado el cambio de hibridacin en el carbono centro de reaccin. Son neutras, no tienen carga formal. Son muy reactivos (El carbono busca formar el octeto electrnico estable)
El radical ser tanto ms estable cuantos ms grupos alquilo rodeen al tomo de carbono.
Su estabilidad aumentar si presenta formas resonantes.

Heteroltica: uno de los grupos en que se divide la molcula se

lleva los dos electrones.

Se forman carbocationes y carbaniones.

Carbocatin Es tanto ms estable cuanto mayor nmero de grupos alquilo rodeen al tomo de carbono. La estabilidad aumenta si presenta formas resonantes. Carbanin. Es tanto ms estable cuanto menor nmero de grupos alquilo rodeen al tomo de carbono. Su estabilidad aumenta si presenta formas resonantes. Los carbaniones, son mucho ms inestables pues el carbono soporta mal la carga negativa

Reactivos electrfilos y nucleflos.

Reactivos electrfilos o electroflicos
Del griego, amante de electrones, son iones positivos, molculas con tomos sin octeto completo (cidos de Lewis) o con enlaces muy polarizados, y por lo tanto, aceptan electrones del sustrato.
CH3 C+

Electrfilos cargados

O N O ion nitronio

CH3

protn
Catin metilo X+ Halogenuro

CH3 catin terc-butilo

Electrfilos neutros

Cl Cl Al Cl tricloruro de aluminio

Br Br Fe Br tribromuro de hierro

Reactivos electrfilos o electroflicos

Del griego, que aman los ncleos son aniones o molculas que tienen pares de electrones no compartidos y pueden cederlos a tomos deficientes de electrones. Los nuclefilos son especies cargadas negativamente o especies sin carga, pero con electrones no compartidos.
XHalogenuro

Cl ion cloruro

HO

ion hidrxido

:NH 3 amonaco

R O H alcohol

H O H agua

Los electrfilos son reactivos aceptores de electrones y por consiguiente son acidos de Lewis. Los nuclefilos son reactivos dadores de electrones y por tanto bases de Lewis.
Qu diferencia hay entre un cido de Lewis y un electrfilo, o entre una base de Lewis y un nuclefilo?

Mecanismos de reaccin
Es una descripcin detallada, paso a paso, de la forma en la que los reactivos se transforman en los productos La descripcin debe incluir: El movimiento de los electrones que producen la ruptura y formacin de enlaces. Las relaciones espaciales transformaciones. de los tomos durante dichas

Nunca hay que esperar que un mecanismo quede demostrado, pues no podemos determinar experimentalmente cada detalle del proceso. A menudo es posible que haya ms de un camino distinto para una reaccin. Entre ellos, se elige el camino ms razonable que sea consistente con los datos experimentales disponibles.

De acuerdo con el mecanismo de reaccin, stas pueden ser:

Reacciones concertadas.
La rotura y formacin de enlaces se produce simultneamente:

La reaccin del ion hidrxido con el cloruro de metilo es un ejemplo de una reaccin en un solo paso. Se conoce como SN2. CH3Cl + OH CH3OH + Cl-

Reacciones no concertadas.
La rotura y formacin de enlaces se produce en etapas separadas. En esta clase de reacciones se forman especies intermedias ms o menos estables

La reaccin del cloruro de t-butilo con el ion hidrxido puede ser representada en dos etapas. Se conoce como SN1

Alcanos
frmula molecular CnH2n+2

Ropiedades fsicas

Punto de ebullicin.Los puntos de ebullicin de los alcanos no ramificados aumentan al aumentar el nmero de tomos de Carbono.Para los ismeros,el que tenga la cadena ms ramificada,tendr un punto de ebullicin menor.

Solubilidad.Los alcanos son casi totalmente insolubles en agua debido a su baja polaridad y a su incapacidad para formar enlaces con el hidrgeno.Los alcanos lquidos son miscibles entre s y generalmente se disuelven en disolventes de baja polaridad.Los buenos disolventes para los alcanos son el benceno,tetracloruro de carbono,cloroformo y otros alcanos.

Reacciones Qumicas 1. Reacciones de sustitucin. Halogenacin

Requieren aporte de energa luminosa Transcurren por va radiclica Si [X2]<<[alcano] :derivado monohalogenado
CH3-H + Br-Br
h

CH3-Br + H-Br

Si [X2]>>[alcano] : erivado polihalogenado CH4 + Br2(exceso)

Slo se llevam a cabo halogenaciones con F, Cl y Br. De ellos el Br es el ms selectivo y puede ontenerse , prctiamente, un slo producto (el que resulta de la unin del Br al C ms sustituido). El flor puede reaccionar violentamente h

CH3Br+CH2Br2+CHBr3

2. Combustin

3. Pirlisis.
Se produce cuando se calientan alcanos a altas temperaturas en ausencia de Oxgeno. Se rompen enlaces C-C y C-H, formando radicales, que se combinan entre s formando otros alcanos de mayor nmero de C.

Alquenos y alquinos

Propiedades fsicas.
Punto de ebullicin.Los puntos de ebullicin de los alquenos no ramificados aumentan al aumentar la longitud de la cadena.Para los ismeros,el que tenga la cadena ms ramificada tendr un punto de ebullicin ms bajo.

Solubilidad.Los alquenos son casi totalmente insolubles en agua debido a su baja polaridad y a su incapacidad para formar enlaces con el hidrgeno.
Como podra esperarse,las propiedades fsicas de los alquinos son muy similares a las de los alquenos y los alcanos.Los alquinos son ligeramente solubles en agua aunque son algo ms solubles que los alquenos y los alcanos.A semejanza de los alquenos y alcanos, los alquinos son solubles en disolventes de baja polaridad,como tetracloruro de carbono,ter y alcanos.Los alquinos, al igual que los alquenos y los alcanos son menos densos que el agua. Los tres primeros alquinos son gases a temperatura ambiente.

Reacciones Qumicas
1. Reacciones de adicin
Son las reacciones ms comunes

a) Hidrogenacin cataltica.

Precisa catalizadores, Pt, Pd o Ni, T moderada y presin baja

b) Halogenacin Se lleva a cabo con facilidad

X = Cl, Br
CH CH + 2 Br2 CHBr2 - CHBr2

c) Adicin de halogenuros de hidrgeno

CH3 CHI - CH3 CH2 = CH - CH3 + HI (se produce) (no se produce)

CH2I - CH2 - CH3

Se sigue la regla de Markovnikov:

"El halgeno se adiciona al tomo de carbono menos hidrogenado ", o lo que es lo mismo "el hidrgeno se adiciona al carbono ms hidrogenado".

d) Adicin de agua Precisa medio cido

Sigue la regla de Markovnikov

2. Reacciones Redox
a) Combustin

b) Oxidacin b1) Con Ozono (O3) Se rompen los dobles

o triples enlaces

b2) Con permanganato de potasio (KMnO4)

Reacciones de arenos
Reacciones de sustitucin. Arenos
FeBr3

+ Br-Br

Br + HBr

H
H2 SO4(conc.)

+ HO-NO2

NO2 + H-OH

5.- REACCIONES CARACTERSTICAS DE LOS DIFERENTES GRUPOS FUNCIONALES

Funcin Frmula CC, CH Reacciones caractersticas Sustitucin (de H, comnmente por Cl o Br) Combustin (conversin a CO2 y H2O) Adicin Sustitucin (de H) Adicin Sustitucin (de H)

Alcanos

Alquenos

C=CCH

Alquinos

CCH

Haluros de alquilo

HCCX

Sustitucin (de X) Eliminacin (de HX)

Sustitucin (de H); Sustitucin (de OH) Eliminacin (of HOH); Oxidacin (eliminacin de 2H) Sustitucin (de OR); Sustitucin (de H)

Alcoholes

HCCOH

teres Aminas

()COR CNRH

Sustitucin (de H); Adicin (a N); Oxidacin (de N)

Benceno (anillo) Aldehidos

C6H6 ()CCH=O

Sustitucin (de H) Adicin Sustitucin (de H or H) Adicin Sustitucin (de H) Sustitucin (de H); Sustitucin (de OH) Sustitucin (de H); Adicin (a C=O) Sustitucin (de Z); Sustitucin (de H) Adicin (a C=O)

Cetonas

()CCR=O

cidos Carboxlicos

()CCO2H

Derivados Carboxlicos

()CCZ=O (Z = OR, Cl, NHR, etc.)