Cinética y Catálisis 2009

CINTICA Y CATLISIS
Cintica y Catlisis
Programa de Estudios por Competencias Cintica y Catlisis I. IDENTIFICACIN DEL C !"# #!$ANI"%# ACAD&%IC#' Facultad de Qumica Programa Educati(o: Ingeniero Qumico Fec.a' Apro*aci+n por los ,.,. Conse-os Acadmico y de $o*ierno Cla(e ,oras de teor3a % / /0112 )rea de docencia' Fisicoqumica Programa ela*orado por' Dra. Rub Romero Romero Dr. Armando Ramrez Serrano Dra. Reyna Natividad Rangel Total de .oras % Crditos & Tipo de nidad de Aprendi4a-e 'e(rico Carcter de la nidad de Aprendi4a-e )bligatorio Aprendi4a-e Fec.a de ela*oraci+n' de Se!tiembre "##$
,oras de prctica #
N5cleo de 6ormaci+n Sustantivo
%odalidad *resencial Aprendi4a-e
Prerre7uisitos 8Conocimientos Pre(ios9' nidad de +cuaciones di,erenciales ordinarias de !rimer orden y orden su!erior Antecedente' -alance de ecuaciones qumicas. Algebra. /0lculo integral de una Ninguna variable. -alance de materia y energa. *rinci!ios de 'ermodin0mica Programas educati(os en los 7ue se imparte' Ingeniero Qumico #*ser(aciones'
nidad de Consecuente' Ninguna
Presentacin
El Plan de Estudios del Programa Educati o de
Ingeniero !u"mico #$$%& 'lantea un modelo educati o (asado en com'etencias Para consolidar 'rogramas educati os 'ertinentes y de calidad& tiene como )inalidad la )ormacin de 'ro)esionales*

Anal"ticos& +e)le,i os& Cr"ticos y Creati os Liga el 'roceso )ormati o con el m(ito 'ro)esional y 'ermita una real inculacin terico-'rctica El Curr"culo se di iden en tres reas* la (sica& la sustantiva y la integradora
Presentacin
El alumno .ue egrese de la carrera de Ingeniero !u"mico ser ca'a/ de 'artici'ar 'ro)esionalmente y e)icientemente en*
0ise1o& desarrollo& comerciali/acin e in estigacin de nue os 'rocesos y
'roductos .u"micos& y en la o'eracin y la o'timi/acin de 'lantas .u"micas

Pro)esando siem're un res'eto 'ro)undo 'or el me2oramiento y 'or la
conser acin del medio am(iente& 'or el a3orro de energ"a& 'or la seguridad dentro y )uera de las em'resas& 'or el a'ro ec3amiento racional de los recursos no reno a(les de .ue dis'one la 3umanidad y 'or el cum'limiento de las leyes& normas y reglamentos& as" como el cdigo de tica corres'ondiente a su 'ro)esin4
Presentacin
La 5nidad de A'rendi/a2e 65A7 de Cintica y
Catlisis 'ertenece al rea sustanti a

Y 'retende sentar las (ases 'ara los cursos de* Ingenier"a de +eactores I y II& en el .ue el estudiante
utili/a los conce'tos y clculos in olucrados en Cintica y Catlisis 'ara el dimensionamiento de reactores& siendo sta una caracter"stica del Ingeniero !u"mico4
Contenido
Ensayos con modelos cinticos
Teor"a del estado estacionario
0e'endencia de la tem'eratura en la ecuacin cintica de
acuerdo a*

a7 Termodinmica (7 Teor"a de Colisiones c7 Teor"a del estado estacionario Ecuacin de Arr3enius y la Energ"a de Acti acin
Inter'retacin de datos e,'erimentales en un reactor 'or lote
'or medio de los mtodos*
a7 Integral (7 0i)erencial c7 Tiem'o de 8ida 9edia d7 8elocidades Iniciales Isotermas
Catlisis
E aluacin
La e aluacin del a'rendi/a2e ser un 'roceso continuo en el
cual la retroalimentacin o'ortuna a los estudiantes acerca de su desem'e1o ser )undamental 'ara alcan/ar los 'ro'sitos esta(lecidos4
Se utili/arn di)erentes estrategias de a'rendi/a2e como
ela(oracin de re'resentaciones gr)icas& resolucin de 'ro(lemarios y series de e2ercicios& tra(a2o acti o en clase: as" como el uso de so)t;are es'eciali/ado4
Las e aluaciones de'artamentales se a'licarn cuando lo
se1ale el calendario o)icial
Pro'sito
Los estudiantes del Programa Educati o de
Ingeniero !u"mico mediante tra(a2o indi idual y en e.ui'o sern ca'aces de* <(tener los modelos cinticos de las reacciones .u"micas 3omogneas y 3eterogneas 'ara lograr la con ersin 'tima de las materias Y el tiem'o en .ue se o(tienen los 'roductos deseados: con una isin de res'eto orientada a la calidad en el tra(a2o& la 'erse erancia y la tolerancia& as" como la dis'osicin a a'render a a'render4
COMPETENCIASGENRICAS
Los egresados sern ca'aces de 'artici'ar en*

La 'laneacin& organi/acin& e2ecucin& direccin y control de 'royectos de dise1o y
construccin de 'lantas 'roducti as& <'eracin y o'timi/acin de 'lantas industriales La asimilacin& ada'tacin& trans)erencia& generacin y desarrollo de tecnolog"a socialmente necesaria y econmicamente reditua(le El a'ro ec3amiento racional de los recursos materiales& energticos y econmicos con o(2eto de lograr un desarrollo sustenta(le La comerciali/acin de 'roductos& e.ui'os y ser icios relacionados con los 'rocesos .u"mico
A'licando los conocimientos de la 5A y utili/ando 3erramientas com'utacionales& mediante
tra(a2o en e.ui'o4 9anteniendo una isin de*

+es'eto orientada a la calidad en el tra(a2o 0is'osicin a a'render a a'render Perse erancia y tolerancia
COMPETENCIASGENRICAS
Las com'etencias es'ec")icas .ue desarrollarn los a'rendices de 'ro)esionistas sern*

A'licar los modelos cinticos de las reacciones .u"micas 3omogneas )undamentados en la
este.uiometr"a& en los (alances de materia y energ"a y el ti'o de reactores seg=n el rgimen de o'eracin& mediante un tra(a2o en e.ui'o y el em'leo de 3erramientas com'utacionales& manteniendo una isin de calidad en el tra(a2o y una dis'osicin a a'render a a'render
0istinguir la catlisis 3omognea de la 3eterognea a tra s de las caracter"sticas de cada una
de ellas4 Identi)icar los di)erentes ti'os de catali/adores& mostrando una isin de calidad en su tra(a2o& dis'osicin al tra(a2o en e.ui'o& una actitud re)le,i a y anal"tica al discutir los resultados y una dis'osicin a a'render a a'render4
MBITOSDEDESEMPEO
<'eracin de 'lantas industriales* 'roduccin&
'rocesos& ser icios tcnicos de 'lanta4 So'orte y desarrollo de em'resas 'roducti as y de ser icios* 'laneacin& 'royectos& tecnolog"a& ser icio tcnico comercial4 0ise1o y asesor"a* dise1o (sico y detallado& asesor"a en reas de su es'ecialidad4 Centros de in estigacin y desarrollo tecnolgico4 Centros educati os y de ca'acitacin4
ESTRUCTURADELAUNIDADDEAPRENDIZAJE
5nidad de Com'etencia I* >undamentos de Cintica4
Inter'retar las ecuaciones de elocidad de reaccin& constante de elocidad& molecularidad y mecanismos de reaccin a 'artir de los conce'tos )undamentales de la cintica& 5nidad de Com'etencia II* In)luencia de la tem'eratura so(re la elocidad de r,n4 Calcular 'ro(lemas del e)ecto de la tem'eratura so(re la elocidad de rn, mediante la ecuacin de Arr3enius& mediante el anlisis e inter'retacin de datos 5nidad de Com'etencia III* Ecuacin cintica de una reaccin .u"mica4 Calcular el orden de reaccin de los di)erentes ti'os de reacciones* irre ersi(les y re ersi(les mediante el mtodo integral& di)erencial y elocidades iniciales& anali/ar y discutir los resultados 'ara esta(lecer la ecuacin cintica: y com'ararlos con los resultados o(tenidos al utili/ar un so)t;are 5nidad de Com'etencia I84 Catlisis4 Isotermas ?ET4 A'licando 3a(ilidades de anlisis& (=s.ueda de in)ormacin y re)or/ando actitudes con una isin orientada a la calidad en el tra(a2o& (asada en la dis'osicin a a'render a a'render y re)or/ando actitudes con una isin orientada a la calidad en el tra(a2o4
SECUENCIADIDCTICA
I.
Unidad de aprendizaje de Cintica y Catlisis
1n estudiante es ca!az de obtener la ecuaci(n cin2tica de una reacci(n qumica mediante
/at0lisis
/once!tos ,undamentales de cin2tica
In,luencia de los ,actores que a,ectan la velocidad de reacci(n
'i!os y !ro!iedades de los catalizadores
a!licando 32todos analticos di,erenciales y4o integrales !ara obtener el orden de reacci(n
Alcance de Cintica !u"mica

+eactores !u"micos
Termodinmica Cintica !u"mica 9ecnica de >luidos Transmisin de Calor Trans'orte de materia Econom"a
Alcance de Cintica !u"mica @

0ise1o de reactor
A!u cam(ios 3emos de es'erarB 6+eacciones e,otrmicas& endotrmicas& 'armetros en )uncin de la tem'eratura& C& 7 Con .u ra'ide/ tendr lugarB Cintica !u"mica
Estudio
Termodinmica
de la elocidad de reaccin& y e,'lica los )actores .ue in)luyen so(re ella y e,'lica la causa de la magnitud de esa elocidad de reaccin
Alcance de Cintica !u"mica @+a/ones

5 6!u"micos->"sicos7 Permite 'ro)undi/ar en la naturale/a de los sistemas reaccionantes& com'render como se )orman y se rom'en los enlaces .u"micos& estimar sus energ"as y esta(ilidades4 5 6!u"micos-<rgnicos74 En la )orma en .ue reaccionan los com'uestos les sir e de gu"a so(re su estructura4 5 Ing4 !u"mica4 0ise1o de reactores& o'timi/acin de reactores .u"micos4
Clasi)icacin de reacciones
Sistema
!m!"#ne!
+eaccin en una sola )ase
ete$!"#ne!
+eaccin en dos o tres )ases
Clasi)icacin de reacciones .u"mica @
!m!"#neas%
N!&ata'i(a)as* La mayor 'arte de reacciones en )ase gaseosa 6 Com(ustin7 Cata'i(a)as% La mayor 'arte de las reacciones en )ase l".uida4 6reacciones en sistemas coloidales& reacciones con en/imas micro(iolgicas& etc47
Clasi)icacin de reacciones .u"mica @

5
6
6 6
ete$!"#neas%
No catali/adas* Com(ustin del Car(n en minerales
A(sorcin* gas- l".uido con reaccin +educcin de minerales de >e a Acero
6
6 6 6
Catali/adas*
S"ntesis del amoniaco <,idacin* Amoniaco 'ara dar cido n"trico& CracDing del 'etrleo <,idacin del S<# a S<%
8aria(les .ue a)ecta la elocidad de reaccin

Tem'eratura4 0e'endiendo del ti'o de reaccin 6e,otrmica o endotrmica7 re.uerir cierta energ"a 'ara 'roducir las sustancias deseadas4 Catali/ador4 Es una sustancia .ue disminuye la energ"a de acti acin de una reaccin .u"mica& incrementando la elocidad de reaccin4 5na caracter"stica im'ortante .ue no se consume y .ue recu'era su estado original4
8aria(les .ue a)ecta la elocidad de reaccin
E n e r g " a
1=(EHG7 Er6F7
2 =(E#G7
E n e r g " a
1=(EHG7
2 =(E#G7
Er6-7 +7ot2rmico /oordenada de reacci(n
+ndot2rmico /oordenada de reacci(n
0e)inicin de elocidad de reaccin (asada en*
1 dN i moles de i formados ri = = V dt (volumen del fluido) (tiempo)
1 dN i moles de i formados ri = = w dt (masa de slido) (tiempo)

'
ri =
''
1 dN i moles de i formados = S dt (superficie de slido) (tiempo)
Vri = Wri = Sri
'
''
Cintica de las reacciones 3omogneas

1 dN i moles de i formados ri = = V dt (volumen del fluido) (tiempo)
Esta expresin tiene signo: Positivo Negativo Producto Reactivo
ri = f ( temperatura, presin, composicin )
+eacciones sim'les y m=lti'les
Simple :
Serie : Competitiva : Simultneas :
AR
A R S AR S AR BS
A R
A R S
+eacciones Elementales
Si la ecuacin cintica corres'onde a una ecuacin
este.uiomtrica se denomina $ea&&i!nes e'ementa'es

A+ B R rA = kC AC B
Si no 3ay corres'ondencia entre la ecuacin
este.uiomtrica y la cinticas& las reacciones se denominan n!e'ementa'es

H 2 + Br2 2H r rHBr k1C H 2 C Br2 = k 2 + C HBr C Br2
1/ 2
E.uili(rio en reacciones elementales

A+ B R + S rR , directa = k1C AC B rR , inversa = k 2C R C S velocidad de formacin neta : rneta = rR , directa + rR , inversa $n el e"uili#rio : rneta = rR , directa + rR , inversa = ! k1C A,eC B ,e k 2C R ,eC S ,e = ! k1 = k2
C R ,e C S ,e C A ,e C B ,e
%C , k
= KC
+eacciones sim'les y m=lti'les
Simple :
Serie : Competitiva : Simultneas :
AR
A R S AR S AR BS
A R
A R S
E.uili(rio en reacciones no elementales

5 No se 'uede relacionar de manera sencilla las condiciones
de e.uili(rio& las elocidades de reaccin y las concentraciones: sin em(argo& 0e(ig3 6HIJJ7 indic las restricciones im'uestas 'or la termodinmica a las )ormas 'osi(les de la ecuacin cintica4
KLa cintica considera el e.uili(rio como un estado estacionario dinmico .ue im'lica un intercam(io constante de reactantes y 'roductos& y no como una situacin esttica con todo el sistema e n re'osoL
Teor"as en cintica en trminos de la tem'eratura
Termodinmica Teor"a de Colisiones Teor"a de Transicin
0e'endencia de la tem'eratura en la cintica

Ecuacin de Arr3enius
ri = f ( +, Ci ) = kf ( Ci ) = ko e
Ea RT
f ( Ci )
*onde : ko = factor de frecuencia )
Ea = $ner'(a de Activacin [ &/mol]
Termodinmica
k1 A R : A R rA,dir = -k1 [ A]
H r K = Ke =
k1 [ R ] e = k 2 [ A] e
k2 R A rA,inv = k 2 [ R ]
0e'endencia* Termodinmica@ Continuacin
Ecuacin de 8anMt Eo))
d ( ln K e ) H r = 2 dT RT d ( ln k 2 ) d ( ln k1 ) H r = dT dT RT 2 Si H r = Ea1 Ea 2 . se apro,ima a :
k2 d ln k H 1 r = dT RT 2
d ( ln k1 ) Ea1 d ( ln k 2 ) Ea 2 = = 2 dT RT dT RT 2 -nte'rando una de las e,presiones anteriores :

a1 Ea1 Ea1 d ( ln k1 ) = dT ( ln k1 ) = k1 = e RT 2 RT RT E
0e'endencia* Teor"a de Colisiones
La elocidad de colisiones entre molculas de un gas se 'uede calcular a 'artir de la teor"a de los gases* de A con A * Colisiones (i-moleculares A-A Z = 75mero de Colisiones ( se' ) ( c )
AA 2
2 2 Z AA = A nA
0%T 2 =A N 2 1! / MA
0kT 2 CA MA
0onde*
= *imetro de la mol4cula, cm M = 8eso 6olecular, 'r/mol

6ol4culas N = 75mero de Avo'adro /3!22 1! 22 mol mol C A = Concentracin de A, lt n A = NC A 1! 2 , n5mero de mol4culas de A/cm2 %= R erg = 132 1! 1/ , Constante de olt1mann N K
0e'endencia* Teor"a de Colisiones @ continuacin
Colisiones (i-moleculares A-?*
Z AB Z AB
1 1 + B = A n n 9 kT + A B 2 M M B A 1 1 + B 2 / = A ( N 1! ) 9 kT + C AC B 2 MA MB
2

<(ser aciones* La elocidad real es muc3o ms 'e.ue1a .ue la 'redic3a& indicando .ue solo una )raccin de las colisiones da lugar a la reaccin
Lo anterior indica .ue las colisiones con mayor
energ"a alcan/arn la reaccin: es decir& re.uieren una energ"a m"nima 6Ea74
Ley de 9a,;ell de distri(ucin de energ"as moleculares*
Kla fraccin de todas las colisiones bimoleculares entre molculas cuya energa es superior al mnimo est dada por la expresin
Ea RT
Como solo se considera colisiones energticas esta 3i'tesis es ra/ona(le y la elocidad de r,n estar dada 'or*
;elocidad de :raccin de 1 dN A rA = = kC AC B = colisin colisiones con ener'(a V dt mol ma)or a E a lt s
E a 1 1 A + B 2 2 rA = 9kT + e RT C AC B N 1! 2 MA MB 2
kT 2 e
Ea RT
Teor"a del Estado de Transicin

Mi&*ae'P!'an+i y Me$e)it*Evans 2unto con E+$in" y ,i"ne$ )ormularon la teor"a del estado de transicin o de com'le2o acti ado
0e'endencia* Teor"a del estado de Transicin
>ormacin de 'roductos intermedios inesta(les 6com'le2os acti ados7 y se descom'onen es'ontneamente a 'roductos En todo momento estn en e.uili(rio& las concentraciones estn en e.uili(rio con las del com'le2o acti ado La elocidad de dsescom'osicin del com'le2o es la misma 'ara todas las reacciones
rdescomposicin
%T = !
0e'endencia* Teor"a del estado de Transicin
Para la reaccin elemental

k1 , k 2 A + B R
H r
k2 , k 0 k> A + B A < = k2 [ AB <] %T < Kc = = ) k> = k 0 [ A][ B ] !
La elocidad de r,n directa es*

;el de Composicin Concentracin del rR ,directa = del comple?o activado comple?o activado %T [ AB <] = %T K < C AC B rR ,directa = ! !
Teor"a del estado de Transicin@

E,'resando la constante de e.uili(rio del com'le2o
acti ado en )uncin de la energ"a li(re*

< "< = H < TS < = RT ln K C
o #ien :
< KC =e "< RT
=e
H <TS < RT
=e
H < S < + RT R
rR ,directa
< S < + %T H RT R = e C AC B !
Teor"a del estado de Transicin@

Tericamente la entro'"a como la ental'ia ar"an
'oco con la tem'eratura*
k1Te
< H1 RT < H 2 RT
k 2Te
H r = H H
< 1
< 2
Com'aracin Teor"a de Colisin y de Estado de A + B AB< R Transicin

Teor"a de Colisiones
8elocidad de r,n est regida 'or N colisiones6 A y ?74 Eta'a Lenta& 'or lo tanto la .ue controla 6A F ?7 Prescinde de lo .ue ocurre al 'roducto intermedio Pero su'one .ue ste intermedio se descom'one (astante r'ido en 'roductos y 'or tanto& No tiene in)luencia so(re la elocidad glo(al de reaccin4 8elocidad de r,n est regida 'or la elocidad de descom'osicin del intermedio 6A?G74 Eta'a Lenta& 'or lo tanto la .ue controla 6A ?G7 La )ormacin del intermedio es tan r'ido alcan/a el e.uili(rio& 'rescindiendo del modo .ue se 'uede )ormar4
Teor"a de Transicin
In estigacin orden de r,n Teor"a del estado de transicin

+eaccin
k1 2 N 2#> 0 N#2 + #2 k2
+eaccin no elemental
9ecanismo
k1 < N 2#> N#2 + N#2 k2 k2 < N#2 N# < + #2 k0 < N# < + N#2 2 N#2
cada elemento de(e coincidir con la reaccin glo(al Cada eta'a del mecanismo es elemental Entonces& e,'lica 'or.ue no sumar las dos eta'as iguales 0e)inir reaccin lenta
La suma alge(raica de
k1 < N 2#> N#2 + N#2 k2
Teor"a del estado de transicin @continuacin

8el4 de r,n lenta 6controla7
1 < rN 2#> = r#2 = k2 N#2 2 8el4 de r,n de los com'le2os

< < < r[ N#< ]= k1 [ N 2#> ] k 2 [ N#2 ] N#2 k2 N#2 k 0 N#2 N# <
2
< < r[ N#< ]= k2 N#2 k 0 N#2 N# <
][
][

A'ro,imando a cero las elocidades de r,n de los
intermedios o com'le2os*
[N # ] [ N# ] = k [ N# k] + = k + k [ N# ]
< 2 1 2 > < 2 2 2 0
r[ N#< ] r[ N#< ] ! 2 k2 < N# = k0
k1 [ N 2#> ] k 2 [ N#2 ] + k2 + k 0
k1 [ N 2#> ] N# = k 2 [ N#2 ] + 2k2

< 2
k2 k0
r[ N 2#> ] 2
k1 [ N 2#> ] = k2 N# = k 2 [ N#2 ] + 2k2
< 2

Si identi)icamos .ue k2 k 2 entonces se demuestra .ue la ecuacin cintica es de 'rimer orden& como lo muestra la 'arte e,'erimental*
r[ N 2#> ] 2 r[ N 2#> ] 2
k1 [ N 2#> ] k1 [ N 2#> ] = k2 N# = = 2k 2 2k 2
< 2
= k [ N 2#> ]
Com'aracin de las teor"as con la ecuacin de Arr3enius

La e,'resin siguiente
resume las 'redicciones de las ersiones anteriores
kT e
Ea RT Ea RT
' k = ko T e
Como el trmino
e,'onencial es mas sensi(le a la tem'eratura& y 'uede escri(irse
k = ko e
Ea RT
En&!nse&uen&ia-'ae&ua&i.n)eA$$*enius&!nstitu+euna/uena a0$!1ima&i.n0a$a'a)e0en)en&ia)e'atem0e$atu$a+2uea0'i&a a'aste!$3asante$i!$es
?=s.ueda del 9ecanismo de reaccin
C# + C$2 C#C$2
k1 , k 2
2
rC#C$2 ,directa = k1CC$2 2 CC# rC#C$2 ,inversa = k 2CC$2 2 CC#C$2

Indicar si es consistente con la termodinmica y com'ro(ar mecanismos de reaccin4
9odelos de mecanismo de reaccin 6Su'one eta'a lenta7
6ecanismo C$2 2C$ < C$ < + C# C#C$ < C#C$ < + C$2 C#C$2 + C$ <
6ecanismo -C$2 2C$ < C$ < + C$2 C$2 < C$2 + C# C#C$2 + C$
< <
Encontrar mecanismo de reaccin
0escom'osicin del ,ido nitroso en )ase
3omognea
N 2# N 2 + #2
k1C
2 N 2#
Ecuacin cintica
rN 2# =
1 + k 2C N 2#
+e'resentacin de las energ"as de )ormacin
E n e r g " a
1=(EHG7 Er6F7
2 =(E#G7
E n e r g " a
1=(EHG7
2 =(E#G7
Er6-7 +7ot2rmico /oordenada de reacci(n
+ndot2rmico /oordenada de reacci(n
Energ"a de Acti acin
0eterminacin de Energ"a de Acti acin

T 8:9 "&&.8 "$&.8 8 .8 " .8 &.8 STln a EaU+
: 8seg;<9 #.####8#% #.#### & #.###"%9 #.###9:$ #.##%&9 H4$IH%%EFH% HHQIQ
</T $4$$%OPH $4$$%%JJ $4$$%HIO $4$$%$IJ $4$$#IJQ
Ln : -HH4OP%P -H$4#IJ -Q4%$RH# -P4HQ%JH -J4%#ORR
k = ko e
Ea RT
Ea 1 ln k = ln ko R T
0eterminacin de Energ"a de Acti acin

'n4
$ $4J -# H H4J # #4J % %4J O O4J J J4J
$a@11A9A
-O -R
)6,7 T H4JO, - H%4HO +V T $4II
Bo@13!Ae12
-Q
-H$
LnDT-H%4H%I ! ST
-H#
-HO
Este.uiometr"a
A ance de reaccin
d =
Con ersin
dni vi
%=
C Ao C A C Ao
Este.uiometr"a en un reactor 'or lotes*
aA + 'B cC + d&
Especie %oles Iniciales NAo NBo NCo NDo NIo NTo Cam*io !emanente A B C D I (Inerte) Total -NAoX -(b/a) NAoX +(c/a)NAoX +(d/a)NAoX ---NA=NAo(1-X) NB=NAo(B-(b/a) X) NC=NAo(C-(c/a) X) ND=NAo(D-(d/a) X) NI=NIo NT=NTo+(d/a + c/a-b/a-1)NAoX NT/NTo=1+yAoX
NT/NTo=1+X
Correlacin de CA y PA
Partimos de*
(V N RT ( = T V = Vo o (oVo N To RTo ( T si T o V = Vo NT N To T To
(o = 1 1 = (
N T N To
(o (1 + % ) = (
1 ( 1 % A = 1 % = A (o ) Ao
( ( 1 o
Sustituimos
en* C A = C Ao (1 % A ) =
CA = CA =
(Ao (1 % A ) = (Ao (Ao % A RT# RT# RT# ( (Ao ) Ao (o 1 ( 1 = RT RT ) # # Ao ! ( ( 1 !
(Ao = ) Ao (o % A (Ao = % A ) Ao (o (Ao ( 1 Ao RT# RT# ) Ao 1 RT#
1 (Ao (o ( 1 = C A = 1 ( ( ( ( ) Ao o ( RT # !
Este.uiometria 'ara reacciones m=tli'les

-alance <eneral
N * = N *o + *r r
'r =1 nr%n
Fase ;quida
C * = C *o + *r r<
'r =1
nr%n
Fase <aseosa
+ * = + *o + *r r'
'r =1
nr%n
<(tencin y anlisis de datos de elocidad

9todo 0i)erencial
A ,rod-ctos rA = kC A A+ B C
rA = kC A CB
ln( rA ) = ln( k ) + ln( C A ) ln( rA ) = ln( k ) + ln( C A ) + ln ( C B )
donde : dN i Vdt Si V es constante : dC ri = i dt ri =

Para evaluar , buscar mtodos de solucin numrica o grfica
9todo 0i)erencial
A ,rod-ctos rA = kC A
ln ( rA ) = ln ( k ) + ln ( C A ) dC ln A = ln ( k ) + ln ( C A ) dt
Ln(k7 Ln(-rA7 Pendiente
Ln(CA7
9todo 0i)erencial44 continuacin

E aluar la deri ada de la concentracin
dC A dt
Polinomio*
C A = ao + a1t + a2t 2 + a2t 2 + 333 dC A = a1 + 2a2t + 2a2t 2 + 333 dt
CA7
CA = f ( t )
9todo 0i)erencial44 continuacin

E aluar la deri ada de la concentracin
dC A dt
Cr)ico*
CA CA/ t dCA/dt
tiempo
to t1
CAo CA1
=
C A1 C Ao t1 t o
CA t
Punto H
*unto 8 t
9todo 0i)erencial @ continuacin

9todo 0i)erencias >initas
8unto -nicial 2C A! + 0C A1 C A 2 dC A = 2t dt to 8untos -ntermedios C A( i +1) C A( i 1) dC A = 2t dt ti Cltimo punto C A( i 1) 0C A( i ) + 2C A( i +1) dC A = 2t dt ti+1
9etodo 0i)erencial @ continuacin

+eaccin (imolecular
A+ B C
rA = kC C A B
ln( rA ) = ln( k ) + ln( C A ) + ln ( C B )
Para evaluar ! , se em"lea mtodos estad#sticos "ara validar la e$"resin cintica con datos e$"erimentales "or medio de m#nimos cuadrados
ln (rA,i ) = ln ( k ) +ln (C A,i ) + ln (C B ,i ) )i = ao + C A , i + C B ,i D sea : )! = ao + C A , o + C B ,o )1 = ao + C A,1 + C B ,1 333 =333 +333 +333 )n = ao + C A , n + C B ,n
E2em'lo* 0eterminar orden de r,n y coe)iciente cintico 6D7

La isomeri/acin
irre ersi(le A? se e)ect=a en un reactor 'or lotes y datos .ue se 'resentan en la ta(la adyacente 0etermine el orden de reaccin utili/ando*

t 8min9
CA
CA
CA/ t
;dCA/dt
# : & 8# 8" 8: 89.:
% ".&$ ".": 8.%: 8 #.?: #.": #.#9
> " " "
> >8.88 >#.?% >#.& >#.%: >#. : >#.%
> #. 9 #. " #."? #."" #.89 #.8 #.#9
#.%" #. % #."$ #." #.8& #.#.#.8 % #.#$ #.#%
El mtodo gr)ico Numrico 6so)t;are 'olymat37
". :
>#.8&
0eterminar orden de r,n y coe)iciente cintico 6D7 @ continuacin

8elocidad de r,n*
rA = k C A
Lineari/ar la ecuacin
dC ln A = ln ( k ) + ln ( C A ) dt
Entonces se determina el orden de reaccin

El mtodo gr)ico Numrico 6so)t;are 'olymat37
E2em'lo* 0eterminar orden de r,n y coe)iciente cintico 6D7

9todo gr)ico*
Se o(tiene los incrementos de CA y de t Se e al=a dCAUdt Se o(tiene el 'olinomio de CAT)6t7 Se encuentra la deri ada en cada 'unto
$r6ico
;n@/AA ;n@>/A4dtA ;n@/AA
Polymat.
;n@>d/A4dtA
8. & 8.#? #.&8 #. 9 # >#.% >8. & >".??
>#.&? >8.#9 >8." >8.%9 >8.98 >8.$9 >".% > ."
>#. $$ >#. $
>#.$8& >8.#&8 >8."?9 >8.% 8 >8.?8% >8.& & >". # >".$$
9todo Anal"tico*

>#."$$ >#." $ >#.8$$ >#.8:$ >#.#$$ >#.:
En am(os casos se o(tienen los
datos 'resentados en la ta(la ad2unta4 <rdenTmT$4JRQR y DT$4HQRP
9todo Integral
Su'oner el orden de reaccin e integrar
A ,rod-ctos rA = kC A dC A = kC A dt -nte'rando :
C A dC t dC A A = kdt = kdt C to Ao C CA A
CA
Si = 1
G G G G G t
[ ln( C A ) ln( C Ao ) ] = kt C A = C Ao e kt
9todo Integral @ Continuacin

A ,rod-ctos rA = kC A dC A = kC 2 A dt -nte'rando :
C A dC t dC A A 2 = kdt = kdt 2 C to Ao C CA A
Si = 2
1 CA
G G
G G G
1 1 = kt C A C Ao
9todo Integral @ Continuacin

Su'oner el orden de #
aA + 'B cC + d& rA = kC AC orden = 2 dC A = kC AC dt

Como Integramos a3oraB
C A , CB
B
t
Pro(lema* 9todo Integral

5na 'e.ue1a (om(a de reaccin e.ui'ada con un
dis'ositi o sensi(le 'ara la medida de P& se e acua y se carga con una me/cla de PR&IOW de reactante A y #%&$RW de inertes a H atm& a HOXC & tiem'o su)icientemente (a2o 'ara .ue la reaccin no transcurra en e,tensin a'recia(le4
La tem'eratura se ele a r'idamente a H$$XC sumergiendo
la (om(a en agua 3ir iendo o(tenindose los datos de la Ta(la I-H4 La reaccin es A#+ y des'us de un tiem'o su)iciente la reaccin se com'leta4
Pro(lema* 9todo Integral @ continuacin

t 8min9 # #.: 8 8.: " ".: .: % : ? 9 & P 8atm9 8. 8.: 8.?: 8.9? 8.&% 8.$ 8.$: 8.$$ ".#": ".#& ".8" ".8: ".89: P A8atm9 8 #.& #.?: #.:% #.%? #.%# #. : #. 8 #."9: #."" #.8& #.8: #.8": Ln8PA/PAo9 #."?" #.%&:: #.?$ 8 #.&9&: 8.# && 8.89&? 8. 8"8 8.% 8.:: 8.99?% 8.$998 ".8:$% ". %8& : </PA 8 8.": 8.: 8.&::8& ".89 $ ".: ".&:98 ."":& .? ? %.:%:% :.:::? ?.???9 &

E aluacin de
'armetros a las condiciones de reaccin* Presin )inal 6P%7 Presin 'arcial de A 6PAo7 Presin 'arcial del inerte 6P&7 Presin 'arcial de A en )uncin de la Presin total
(o Vo (T VT = To TT (T =
(o TT 1( at ) 2E2( K ) = = 1,2AA/( at To 29E( K )
(A! = ) A (T = !,E/A0(1,2AA/at (. = ) . (T = !,2at

a ( ( (! ) 1 (A = (A! ( ( (! ) 1 (A = 1 ( + 1,2 (A = (A! (A = 2,2 (
) = 1,!!!2at

A ,rod-ctos rA = kC A Si = ! dC A d(A d(A =k =k = k' dt RTdt dt -nte'rando :

" ,'
(A = kt + (Ao
" 0,( 0,* 0,& 0,' 0 0 -0,' ' & y =-0,0 !" # $0,%&" R ' =0,(" )*
t8s9
" 0

A ,rod-ctos rA = kC A Si = 1 dC A d(A (A d(A = kC A =k = k(A dt RTdt RT dt -nte'rando :

)
" 0,! 0
ln8P
(A ln ( = kt Ao
',!
" ,!
/P 9
'
y =0,'!')# $0,&*0% R ' =0, %*(
'
&
t8s9
" 0

A ,rod-ctos rA = kC A Si = 2
2
dC A d(A d(A k 2 (A 2 = kC A = k = (A dt RTdt dt RT RT -nte'rando : 1 1 = kt + (A (Ao

( % * !
) ' " 0
</P
&
y =0,(!!'# $0,!!" " R ' =0, (0%
'
&
t8s9
" 0
9todo de 8idas 9edias

aA ,rod-ctos rA = kC A dC A dC A = kC = kdt A dt CA
C A dC A =
t1 / 2
ln ( t1/ 2 ) 2 1 = ln k ( 1) ln C Ao
C Ao 2 C Ao
kdt
t1/ 2
2 1 1 1 = 1 k ( 1) C Ao
2 1 1 ln ( t1/ 2 ) = ln k ( 1) + (1 ) ln ( C Ao )
Pro(lema* 9todo de 8idas 9edias

Los tiem'os de la reaccin A' se midieron a
di)erentes concentraciones& determinar el orden de reaccin y la constante de elocidad4

t </0 CAo 8mol/l9 Ln8t =9 Ln8CAo9 > 8Calculad o9 #.: #.%$9: #.:
"## ?9 %#
#.#8 #.# #.#:
:."$ %." .?$
>%.? > .: >".$$:
Pro(lema* 9todo de 8idas 9edias

Cra)icar ln(t()*+
s ln(CAo+ y se determina y k
2 1 1 ln ( t1/ 2 ) = ln k ( 1) + (1 ) ln ( C Ao )
= 1 = 1 + !,AA>A = 1,AA>A 2
? y B >#.$$:$7 C #.98#8 R" B 8

ln8t9
1 t( 1 ) = 2 C A! k 2 1 k2 = C A! t ( 1 ) 2
: % " 8 #
>:
>%
>
ln8CA0 9 >"
>8
9todo de 8elocidades Iniciales

aA ,rod-ctos rA = kC A dt dC Ao ln dt dC Ao = kC Ao = ln ( k ) + ln ( C Ao )
ln C Ao dC Ao ln dt
Catlisis
T 8:9 "&&.8 "$&.8 8 .8 " .8 &.8 STln a EaU+
Ea RT
: 8seg;<9 #.####8#% #.#### & #.###"%9 #.###9:$ #.##%&9 H4$IH%%EFH% HHQIQ
</T $4$$%OPH $4$$%%JJ $4$$%HIO $4$$%$IJ $4$$#IJQ
Ln : -HH4OP%P -H$4#IJ -Q4%$RH# -P4HQ%JH -J4%#ORR
k =e
ln k = ln a
Ea 1 R T
Catlisis 3eterognea
I m 0 ! $ t an & i a ) e ' a & a t 5 ' i s i s C.m!6un&i!nan'!s & a t a ' i ( a) ! $ e s P as ! s ) e $ 1 n & at a ' 3 t i & a
5na (re e 3istoria de CATALISIS

Q%
YCatlisisM introducida 'or Z[ns ?er/elius en HQ%R
Primer 'roceso industrial catal"tico 6HQPJ7* E#S<Oso(re Pt 6Peregrine P3ili's7
<st;ald desarrolla la o,idacin de amonio so(re Pt 'ara 'roducir cido n"trico HI$Q-HIHO& ?osc3 and Ea(er desarrollan el 'roceso 'ara sinteti/ar amonia y 'roducir )ertili/antes
0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad
Part H* T3e Nature o) Catalysts
5na (re e 3istoria de CATALISIS
HQIP* Paul Sa(atier descu(re el uso de 'ol o de Ni 'ara saturar ole)inas
HI$J* \il3elm Normann inici la 'roduccin a gran escala de grasas 3idrogenadas en \arrington usando Ni como catali/ador
HI#$Ms* otros adelantos en catali/adores de reacciones de 3idrogenacin 'ermitieron sinteti/ar com'uestos )armacuticos QO 0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati mediante otras rutas
idad
5na (re e 3istoria de Catlisis QJ

HI%$* Con ersin de E# and C< en CEO y otros
3idrocar(uros so(re >e y +u en el 'roceso >isc3er-Tro'sc3& usado 'ara 'roducir com(usti(le en Alemania en tiem'os de guerra HI%P* <,idacin 'arcial de eteno a ,ido de etileno so(re AgUAl#<% HI%Q-HIOR* 0esarrollo del 'roceso <,o 'ara la 'roduccin de alde3"dos a 'artir de al.uenos& E# y C< HIJJ* Polimeri/acin 'ara la s"ntesis de 'olietileno so(re com'le2os de ]iegler-Natta de Titanio HIR$* Produccin de acetalde3"do mediante la o,idacin de eteno en el 'roceso \acDer usando using PdCl#-Cu#F
5na (re e 3istoria de CATALISIS QR

Terminando los %$Ms* se desarrolla el
cracDeo catal"tico 'ara la 'roduccin de 3idrocar(uros de cadena corta a 'artir de cadenas largas so(re aluminosilicatos
HIO#* Al.uilacin >riedel-Cra)t 'ara la 'roduccin de 3idrocar(uros de P y Q C a 'artir de % y O C& usando cidos y AlCl% HIJ$* +e)ormacin catal"tica de na)ta usando PtUAl#<% HIR$Ms* 0esarrollo de cra.ueo catal"tico con /eolitas HIR$Ms* Eidrodesul)uri/acin de diesel usando Co9oUAl#<%
@y en el )uturoB
Ten)en&ias

QP
Condiciones menos e,tremas de reaccin 9e2orar acti idad y selecti idad Ino aciones en manera de contacto y dise1o de reactores
Tecnolog"a catal"tica emergiendo* Energ"a& com(usti(les y .u"micos a 'artir de gas natural& car(n y (iomasa Ingenier"a am(iental Catlisis 3omognea y en/imtica& immo(ili/acin de catali/adores 3omogneos 'ara )acilitar la se'aracin

+P>
!u es un catali/adorB
/irconium Es una su(stancia .ue incrementa la elocidad a la cual una reaccin on alumina .u"mica se a'ro,ima al e.uili(rio& sin .ue 3aya un cam(io 'ermanente en dic3a su(stancia4 No altera las condiciones de e.uili(rio& es decir& los catali/adores a)ectan de igual manera a la reaccin directa .ue a la in ersa
QQ
Cas Lenta E#F<# Catali/ador +'ida E#<
E n e r g " a
Cas
E
Cat5'i(a)!$ E#&<#
E#<
Coordenada de +eaccin
Selecti idad
QI
Es la 3a(ilidad del catali/ador de 'romo er la
)ormacin de un 'roducto 're)erente con res'ecto a otros4

Cu C#EJ<E Al#<% C#EO F E#< C#EO< F E#
Am(as reacciones se )a orecen termodinmicamente

Selecti idad* reacciones com'le2as

8 8 O 8 7CCC 8 8 C 7O A #-(utyne-H&O-diol CE#-CETCE-CE#<E
cis or trans-crotyl alco3ol
FE# -E#< FE# -E#<
catalyst
FE#
CE%-CE#-CE#CE#<E
n-(utanol FE# -E#<
FE#
8 O 87CC 8 8 C C 7O ?-#-(utene-H&Ocis andUor trans

diol
FE#
E<E#C-CE#-CE#-CE<
-3ydro,y(utyralde3yde
FE -E#< #
8 8 7C 8 O 7CC 7 C 7O
(utane-H&O-diol
CE%-CE#-CE#CE<
n-(utyralde3yde
I$
IH
Catlisis Eomognea4 Procesos en el cual un catali/ador
est en solucin con el reactante4
Co CH 2 CH = CH 2 + C# + H 2 CH 2 CH CH#
CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH#
*roceso )7o !ara la !roducci(n del isobutilaldeDdo
Catlisis Eeterognea4 Proceso .ue in olucra ms de una
)ase 6Catali/ador slido y reactantes )ase gas o l".uido74 0es3idrogenacin del ciclo3e,ano*
C/ H12 C/ H / + 2H 2#
(t A$ 2#2
Pro'iedades de Catali/adores
La reaccin catal"tica ocurre en la inter)ase del )luido-slido4 rea su'er)icial aumenta con estructura 'orosa 'ara
alcan/ar altas elocidades de reaccin4 E2em'lo* Cra.ueo catal"tico& catli/ador* S"lica-Al=mina:

8olumen de 'oro $4R cm%Ug +adio 'romedio de 'oro O nm rea su'er)icial de %$$ m#Ug 0imetro de 'oro P4J -J Amstrong
]eolitas
No todos los catali/adores re.uieren ser 'orosos 6de'enden
de la acti idad7
Pro'iedades de Catali/adores
Para cada situacin re.uiere un ti'o de catali/ador4
E2em'lo* +eactores monol"ticos 6consideraciones de P y eliminacin de calor74 <,idacin de contaminantes& 'roduccin de cido n"trico 'or o,idacin del amonio4 So'orte Catal"tico* Sustancias 'oco acti as .ue contienen 'art"culas diminutas catal"ticas 6metal 'uro& aleacin* Pt-Al=mina& 8#<J7 Catali/adores sin so'orte* Ingredientes acti os .ue incrementan la acti idad llamados K'romotoresL 63ilos de Pt& >e&7 En enenamiento del catali/ador4 Car(n 6CoDing7& Plomo 6Automo iles7
Elementos con a'licaciones catal"ticas

IO
E Ee Li ?e Na 9g S Ca Sc Ti Y 8 ? Al C Si N P < S > Ne
Cl Ar
Cr 9n >e Co Ni Cu ]n Ca Ce As Se ?r Sr I ^e
+( Sr
]r N( 9o Tc +u +3 Pd Ag Cd In Sn S( Te
Cs ?a La E) Ta \ +e <s Ir >r +a Ac Lant3anides Actinides
Pt Au Eg Tl P( ?i Po At +n
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Cd T( 0y Eo Er Tm Y( Lu T3 Pa 5 N' Pu Am Cm ?D C) Es >m 9d No Lr
Elementos catal"ticos
8enenos
so'ortes 'romotores
Ti'os de reacciones ms comunes

A'2ui'a&i.n
Adicin de un gru'o al.uilo* 6Catali/ador* >riedel-Cra)ts& AlCl%7
C0 H 9 + i C0 H1! i C9 H19 A$C$2 , HC$
>ormacin del etil(enceno a 'artir del (enceno y etileno
C/ H / + C2 H 0 C/ H >C2 H > A$C$2

Des8a'2ui'a&i.n
Cra.ueo del 'etrleo* 6S"lica-Alumina-9agnesio7

Is!me$i(a&i.n
Con ersin de un 3idrocar(uro a otra rama del 3idrocar(uro* 6Catali/ador* Pt- Al#<%7
Gcido F (t A$2 #2 n pentano i pentano
i)$!"ena&i.n+)es*i)$!"ena&i.n La 3idrogenacin se )a orece a (a2as tem'eraturas 6Catali/ador* 9o<#& Cr#<%7 y la des3idrogenacin a altas tem'eraturas 6>os)ato-Ni.uel-Calcio74E2em'lo de des3idrogenaciones 6?uteno a 3ule s"nttico y del etil (enceno estireno7*
Catali1ador CH 2CH = CHCH 2 CH 2 = CHCH = CH 2 + H 2 Catali1ador C/ H /CH 2CH 2 C/ H /CH = CH 2 + H 2

O1i)a&i.n
Se utili/an generalmente los elementos del gru'o 8III y su(gru'o I* Ag& Cu& Pt& >e& NI y sus ,idos: adems& 8#<J y 9n<#*
Ag 2C2 H 0 + #2 2C2 H 0# CC2 H >#H + #2 2CH 2CH# + 2 H 2# (t 0 NH 2 0 N# + / H 2# Ni C2 H / + E#2 0C#2 + / H 2#
i)$ata&i.n+)es*i)$ata&i.n Los catali/adores tienen una alta a)inidad al agua 6Catali/ador* Catali1ado r Al#<%& S"lica-Al=mina& )os)rico7 CH = CH + Hcido # CH CH #H
2 2 2 2 2
Ti'os de reacciones y catali/adores re'resentati os

!eacci+n Alquilaci(n > Desalquilaci(n Al/l . *d Catali4ador
Eidrogenaci(n > DesDidrogenaci(n /o. *t. /r") . Ni Isomerizaci(n Ealogenaci(n>desDalogenaci(n Eidrataci(n 6 DesDidrataci(n )7idaci(n Al/l . *t4Al") . Feolitas /u/l". Ag/l. *d Al") . 3g) /u. Ag. Ni. G"):
Com'onentes acti os
II
9etales

Eidrogenacin& des3idrogenacin& 3idrogenlisis& o,idacin >e& Ni& Co& Pt& Pd& +3& +u& Ir& Cu& Au
<,idos metlicos 6semi-conductores7 <,idacin& reduccin& des3idrogenacin& cicli/acin Ni<& ]n<& Cu<& Cr#<% <,idos metlicos 6aislantes7 0es3idratacin& isomeri/acin Al#<%& Si<#& 9g< TE9 o) PdUAl#<% catalyst
Com'onentes acti os
H$$
Sul)uros metlicos 6de 'recursores ,idos7

3idrodesul)uri/acin Co(re moli(dato& Ni%S# 'olimeri/acin& isomeri/acin& cracDing& al.uilacin E%P<O& E#S<O& Al#<%-Si<# 6/eolitas7& arcillas
Acidos

Catali/adores 3omogneos 3idrogenacin& car(onilacin& reacciones o,o 8arios com'le2os metlicos e4g4 +36PP3%7Cl Se 'uede 3eterogenei/ar o usar en sol entes (i)sicos 'ara 'oder se'arar los 'roductos 0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad
Inmo(ili/ando catali/adores 3omogneos

H$H
So'ortndolos en slidos
C494 Crudden et al4 C3em4 Commun4 #$$H& HHJO4
S"lica Catali/ador 3omogneo ; 8 B<=
Com'le2os (i)sicos
S4 Nuit3itiDul and Z494 \inter(ottom& ISC+E HQ

Na<%S S<%Na
O Si O O9
PP*7 P P*7 R*
Na<%S
Cl P
P +3
Cl P
S<%Na S<%Na
Na<%S Na<%S
S<%Na S<%Na
9:Et!$ SiO7R
+3Cl#6TPPTS7%
9etales no so'ortados
H$#
No son usuales ya .ue se desea alcan/ar una alta
rea su'er)icial E2em'los incluyen alam(res y 'ol os 5n e2em'lo im'ortante son los catali/adores +aney 'roducidos mediante la se'aracin del Al de aleaciones AlNi con Na<E
Para .u so'ortar los metalesB

H$%
El o(2eti o es me2orar la dis'ersin de las
es'ecies metlicas y 'or lo tanto incrementar la acti idad del catali/ador Esto a su e/ o'timi/a el uso de metales caros como el Pt& Pd o 'ara esta(ili/ar metales como Ni Los so'ortes ms comunes son Al#<%& Si<#& /eolitas y car(on acti ado
La su'er)icie catal"tica
H$O
>isc3er-Tro'sc3 catalyst
Ni-Au sur)ace
'lanar corner edge terrace adatom edge adatom
La su'er)cie catl"tica H$J
Catali/ador Pt 'ara la o,idacin de C<
C<
C< <# ste'
0e'artment o) P3ysical C3emistry& >rit/-Ea(er-Institut& ?erlin
Adsorcin e Isotermas de Langmuir y ?ET4 A'licaciones

A)s!$&i.nCuanti6i&an)!a)s!$&i.n Is!te$masLan"mui$-BET Cin#ti&a)euna$ea&&i.n*ete$!"#nea Us!)eis!te$masLan"mui$ Rea&&i!nesunim!'e&u'a$es+ /im!'e&u'a$esA)s!$&i.n+$ea&&i.n &!nt$!'a)aRea&&i!nes$eve$si/'es
Part #* Adsor'tion
Adsorcin )"sica s4 Adsorcin .u"mica

H$P Parmetro Calor de adsorcin >isisorcin ?a2a 6_#$ DZUmol7 !uimisorcin Alta 6O$-RJ$ DZUmol Ninguna en algunos casos 'ero 'uede ser O$ DZUmol o ms 5na =nicamente su(-am(iente a tem'eraturas de Q$$ S y ms altas
Energ"a de acti acin de la adsorcin N=mero de ca'as )ormadas Tem'eratura a la cual los e)ectos son signi)icantes
Ninguna
`H ?a2a 6_ tem'eratura am(iente7
Part #* Adsor'tion
Adsorcin * <,idacin de C<

H$Q C< <# C<#
F catalyst Adsorcin +eaccin 0esorcin
As'ectos cuantitati os de adsorcin

H$I
8arias isotermas 'ueden utili/arse 'ara descri(ir la
adsorcin

Isoterma ?runauer& Emmett and Teller 6?ET7 Isoterma Langmuir Isoterma Ci((s Isoterma Eenry& etc4
!uanti)ying '3ysisor'tion* t3e ?ET isot3erm
main'+a00'ie)t!0*+si&a' a)s!$0ti!n &ana&&!unt6!$mu'ti'a+e$ 6!$mati!n>t*is*asn!0!'ein &ata'+sis? use)int*e)ete$minati!n!6t!ta' su$6a&ea$ea!6as!'i)
?ET isot3erm
v mCp v= C 8 ( p# p ) 8 + p p#
t3is can (e con erted to t3e )ollo;ing linear )orm*
p 8 @C 8A p = + v @ p# p A v mC v mC p#
,-ere " T 'ressure "$ T saturated a'our 'ressure o) gas v T olume o) gas adsor(ed at 'ressure " vm T olume o) gas )or monolayer )ormation C T a constant )or a 'articular system
?ET isot3erm
HH#
note* ;3en "U"$ is small and C is large t3e a(o e
reduces to t3e Langmuir isot3erm

i) . T "U"$ t3e e.uation can (e ;ritten as*
X 8 @C 8A = + X v @8 X A v mC v mC
\inter(ottom and Sing& '4 HP#
?ET isot3erm
vm = 8 interce!t + slo!e
X v @8 X A
p HDere X = p#
.
Part %* T3e ?ET Isot3erm
?ET isot3erm
vm& t3e olume o) a monolayer o) adsor(ed gas& can (e used to calculate t3e sur)ace area o) a solid sam'le i) t3e area o) t3e gas molecule is Dno;n& since t3e area o) t3e monolayer is irtually t3e same as t3at o) t3e solid sometimes n and nm& t3e num(er o) moles o) adsor(ed gas on t3e sur)ace and in t3e monolayer are used instead o) t3e olume o) adsor(ed gas
v v n= = VN "".% 8#
area = nm #N A
sur)ace area e,cluded (y adsor(ate molecule
An@7AB="sam0'e!6$uti'eisstu)ie)/+N7a)s!$0ti!natCD4A T*e6!''!Ein")ataa$e!/taine)A
<.? 1.<ACD<1;B ?<.< 1.A00D<1;B <<?.< 1.2EBD<1;B <@1.@ <.1E?D<1;B 0<A.? <.<E@D<1;B
p 8m*ar9 v 8mB9 X 8Fp/p19 X / Gv8<;X9H
BABB7@ B @@A=
BABJBB @BF
BA@D7 @HB
BA77= 7CD
BA7JF G=H
va0!u$0$essu$e-pB-!6N7atCD4isCFGAHm/a$ v!'ume!6@m!'e!6i)ea'"asatSTP:77A= @B8GmG m!'e&u'a$su$6a&ea$ea- B-6!$N7is@FA7 @B87Bm7 Av!"a)$!Is&!nstant-NA-isFAB7 @B7Gm!'8@ Estimatet*esu$6a&ea$eaA
HHJ
:#
##
":#
X / Gv 8<;X 9H
"##
y T HHQR, F I4P
8:#
8##
:#
# # #.#: #.8 #.8: #." #.": #.
X 8Fp /p 19
HHR
HAC @@JF G$a)ient:KKKKKKKKK-Inte$&e0t:KKKKKKKKKKK
L!'ume!6m!n!'a+e$-vm:KKKKKKKKKKKmG BAJGFO@B Num/e$!6m!'esinm!n!'a+e$-nm:vmMVN: KKKKKKKKKKKK BABGCG A$ea!6&ata'+st:nm BNA:KKKKKKKKKKKKm7

GFGJ 8G
A$ea0e$"$am!6&ata'+st:KKKKKKKKKKKKm7A"8@ GB7
C!nsi)e$at+0i&a'in)ust$ia'0a&Ne)/e)$ea&t!$ &!ntainin"DBBN"!6&ata'+st%
@D@O@BF
HHP
T!ta'a$ea!6&ata'+st:KKKKKKKKKKKKm7
Cuanti)icando .uimisorcin* Isoterma Langmuir

Des&$i/ee'0$!&es!)ea)s!$&i.n asumien)!2ue% A)s!$&i.n!&u$$eensiti!s)e6ini)!s S!'amenteunaes0e&iesea)s!$/e0!$ siti! T ! ) ! s ' ! s s i t i ! s t i e n e n ' a m i s m a e n e $ " 3 a
Part O* T3e Langmuir Isot3erm
Ir ing Langmuir
HHI
Tra(a2 'ara Ceneral Electric Adsorcin de o,"geno en )ilamientos de tungsteno de )ocos Premio No(el de !u"mica& HI%#
Isoterma Langmuir 6Caso I7

Considere la adsorcin de A en )ase gaseosa
6aun.ue 'odr"a tam(ier estar en )ase l".uida7 A6g7 F
ka kd
T sitio acti o
Nota* algunos te,tos identi)ican al sitio acti o como& y algunos otros como /4 El sitio acti o se 'uede considerar como una es'ecie reacti a ms .ue tiene 'ro'iedades )"sicas y .u"micas& incluyendo concentracin

>raccin de sitios ocu'ados 'or A T A >raccin de sitios ac"os T H - A Para una tem'eratura& gas 6adsor(ato7 y su'er)icie dados& la elocidad de adsorcin es 'ro'orcional a*

N=mero de sitios acantes 6C 7 El rea acti a alrededor de cada sitio acante El n=mero de molculas de gas .ue im'actan la su'er)icie4 Esto es 'ro'orcional a la 0r4 +P >is3;icDU0r4 + Nati idad 'resin 'arcial del H#H gas4

8elocidad de adsorcin& ra 8elocidad de desorcin& rd kaPa6H - A7 T kd A Ab
T kaPa6H - A7 T kd A
En condiciones de estado esta(le 6e.uili(rio7 ao k0aCa6H - A7 T k0d
ka& kd T Constantes de la elocidad de adsorcin y desorcin& res'ecti amente k a (A 'A (A ka A = = donde 'A = k d + k a (A 1 + 'A (A kd
H##
Constante de e.uili(rio
H#%

8elocidad de adsorcin& ra 8elocidad de desorcin& rd kaPa6H - A7 T kd A Ab
T kaPa6H - A7 T kd A
En condiciones de estado esta(le 6e.uili(rio7 ao k0aCa6H - A7 T k0d
ka& kd T Constantes de la elocidad de adsorcin y desorcin& res'ecti amente k a (A 'A (A ka A = = donde 'A = k d + k a (A 1 + 'A (A kd
Constante de e.uili(rio
Isoterma Langmuir
Si A se disocia en n )ragmentos al adsor(erse
A =
bA
8 n A 8 n A 8 " !" 8 " !"
8 + bA
Por e2em'lo E# disocindose en # radicales*
! =
b!
8 + b!
E#
0os es'ecies 6A y ?7 com'itiendo 'or adsor(erse en el mismo sitio&
A =
8 + bA
bA
A
+ bB
I B =
B
8 + bA
bB
A
+ bB
Isoterma Langmuir H#J

Para i es'ecies adsor(indose
bA A A = 8 + b"
bB B I B = 8 + b" "
I... " =
"
8 + b"
b"
"
"
A es di)"cil de medir directamente& e,ce'to en circunstancias es'eciales 6e4g4 si un 'atrn claro se 'uede determinar usando es'ectrosco'"a in)raro2a7 entonces& de .u manera se 'uede usar la Isoterma LangmuirB
Isoterma Langmuir
considere
bA A A = 8 + bA A
Sea
/= /=
v w
or
es ms =til conocer la masa de gas adsor(ido 'or unidad de masa de slido
= k cuando = 1
/ = k for ! 1
v T olumen de gas adsor(ido , T masa de gas adsor(ido m T masa de slido
H#R
Isoterma Langmuir
Ya .ue T )raccin de sitios cu(iertos La ecuacin de Langmuir se 'uede 'oner en
)uncin de la aria(le ^
. = kbP H + bP + = bP H + bP a T kb
. + bP.
= kbP
0i idiendo 'or a y ^ H a
b a
P =
P . Ecuacin lineari/ada H#P
Isoterma Langmuir
b
X
8 a
donde / = v
olumen o masa de la monoca'a se 'uede 0r4encontrar +P >is3;icDU0r4 + Nati
idad
0e'endencia con la tem'eratura

H#I H4$
normalised rate
$4Q $4R $4O $4# $4$ H$$
A, '
rate
1
%$ $ AF?+ J$$ P$$
T aSb
Eads6A7 T H%J DZUmol Eads6?7 T H#J DZUmol s6?7'? T H$ s6A7'A Eact T H%J DZUmol
I$ $
?i(liogra)"a
B5si&a >ogler Scott E4 KElements o) C3emical +eaction EngineeringL %c4 Ed4& Prentice Eall& HIII Le ens'iel <cta e& KIngenier"a de las +eacciones !u"micasL& #c Ed4 Edit4 +e ert& HIIQ Smit3 Z4 94 KC3emical Engineering SineticsL& %c4 Ed4 9cCra;-Eill& HIQH Car(erry& Z4Z4 K C3emical and Catalytic +eaction Engineering4 0o er Pu(s4 Ne; YorD #$$H C'ave)e /i/'i!te&a)e5$ea TP HJPU>RJ
TP HJPULO
TPHOIUSJQ
TP HJJ4PUC%P
?i(liogra)"a
C!m0'ementa$ia Lat3am& Z4 L4 KElementos de Cintica de +eaccionesL Hc Ed4 Edit4 El manual 9oderno& 9,ico4 HII$ >roment& C4& ?isc3o))& ?4 KC3emical +eactor Analysis and 0esignL #c Ed4 \iley Series in C3emical Engineering& 5SA 9i.uel& Z4& Eernnde/& 94 K?ases 'ara la 're'aracin y em'leo de catali/adores slidosL Hc Ed4 Edit4 5NA9& 9,ico HIQ% Eill C3arles C4 KAn Introduction to C3emical Sinetics and +eactor 0esignL& Zo3n \iley and Sons4 HIPP C'ave)e/i/'i!te&a)e 5$ea !0 J$#Ul%Q
TP HJPU>PR

Cinética y Catálisis 2009

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CINTICA Y CATLISIS

N5cleo de 6ormaci+n Sustantivo

%odalidad *resencial Aprendi4a-e

nidad de Consecuente' Ninguna

'roductos .u"micos& y en la o'eracin y la o'timi/acin de 'lantas .u"micas

Catlisis 'ertenece al rea sustanti a

Teor"a del estado estacionario

0e'endencia de la tem'eratura en la ecuacin cintica de

Inter'retacin de datos e,'erimentales en un reactor 'or lote

'or medio de los mtodos*

a7 Integral (7 0i)erencial c7 Tiem'o de 8ida 9edia d7 8elocidades Iniciales Isotermas

se1ale el calendario o)icial

Los egresados sern ca'aces de 'artici'ar en*

tra(a2o en e.ui'o4 9anteniendo una isin de*

Las com'etencias es'ec")icas .ue desarrollarn los a'rendices de 'ro)esionistas sern*

1n estudiante es ca!az de obtener la ecuaci(n cin2tica de una reacci(n qumica mediante

/once!tos ,undamentales de cin2tica

In,luencia de los ,actores que a,ectan la velocidad de reacci(n

'i!os y !ro!iedades de los catalizadores

Alcance de Cintica !u"mica

Alcance de Cintica !u"mica @

Alcance de Cintica !u"mica @+a/ones

+eaccin en una sola )ase

Clasi)icacin de reacciones .u"mica @

Clasi)icacin de reacciones .u"mica @

8aria(les .ue a)ecta la elocidad de reaccin

8aria(les .ue a)ecta la elocidad de reaccin

Er6-7 +7ot2rmico /oordenada de reacci(n

+ndot2rmico /oordenada de reacci(n

0e)inicin de elocidad de reaccin (asada en*

1 dN i moles de i formados ri = = V dt (volumen del fluido) (tiempo)

1 dN i moles de i formados ri = = w dt (masa de slido) (tiempo)

1 dN i moles de i formados = S dt (superficie de slido) (tiempo)

Vri = Wri = Sri

Cintica de las reacciones 3omogneas

Esta expresin tiene signo: Positivo Negativo Producto Reactivo

ri = f ( temperatura, presin, composicin )

+eacciones sim'les y m=lti'les

este.uiomtrica se denomina $ea&&i!nes e'ementa'es

Si no 3ay corres'ondencia entre la ecuacin

este.uiomtrica y la cinticas& las reacciones se denominan n!e'ementa'es

E.uili(rio en reacciones elementales

+eacciones sim'les y m=lti'les

E.uili(rio en reacciones no elementales

Teor"as en cintica en trminos de la tem'eratura

Termodinmica Teor"a de Colisiones Teor"a de Transicin

0e'endencia de la tem'eratura en la cintica

*onde : ko = factor de frecuencia )

Ea = $ner'(a de Activacin [ &/mol]

0e'endencia* Termodinmica@ Continuacin

Ecuacin de 8anMt Eo))

d ( ln k1 ) Ea1 d ( ln k 2 ) Ea 2 = = 2 dT RT dT RT 2 -nte'rando una de las e,presiones anteriores :

0e'endencia* Teor"a de Colisiones

= *imetro de la mol4cula, cm M = 8eso 6olecular, 'r/mol

0e'endencia* Teor"a de Colisiones @ continuacin

Colisiones (i-moleculares A-?*

0e'endencia* Teor"a de Colisiones @ continuacin

energ"a alcan/arn la reaccin: es decir& re.uieren una energ"a m"nima 6Ea74

0e'endencia* Teor"a de Colisiones @ continuacin

Ley de 9a,;ell de distri(ucin de energ"as moleculares*

0e'endencia* Teor"a de Colisiones @ continuacin

Teor"a del Estado de Transicin

0e'endencia* Teor"a del estado de Transicin