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Objetivos
Poseer un entendimiento bsico acerca de: La estructura de la materia
Valencia
Enlaces qumicos y las propiedades de los diferentes enlaces
Estructura de la Materia
Examinar la naturaleza de los bloques de construccin que conforman las diferentes variedades de materia. 450 AC: Los filsofos griegos razonaban que toda materia estaba construida por diminutas partculas denominadas tomos. Desarrollo muy lento de estas ideas: Edad Media No fue sino hasta 1802 que Dalton sugiri que toda materia poda separarse en elementos, cuyas partculas ms pequeas eran tomos . En 1913 Niels Bohr sugiri el modelo atmico que existe hoy en da.Describi al tomo como poseedor de 3 partes:
Estructura de la Materia
Electrn
Ncleo
Protn
siempre el mismo en el caso de un elemento dado. Nmero Atmico - Nmero de Protones en el Ncleo = Nmero de Electrones Peso Atmico o Nmero de Masa - Nmero de Protones + nmero de neutrones en el ncleo
- Partcula neutra en el ncleo. electrn(es). - Partcula positiva (+ve) en el ncleo. - Iguala el nmero de electrones en el tomo descargado y es .
Capas Electrnicas
Los electrones giran alrededor del ncleo en patrones definidos. Estos se conocen como capas Las capas se conocen con letras : k,l,m,n,o Cada capa puede contener un nmero fijo de electrones. El nmero mximo de capas puede calcularse segn la frmula : Nmero = 2s2 s = nmero de capas (k = 1 etc)
Istopos
Istopos
atmico, pero peso atmico diferente debido a que poseen un nmero diferente de neutrones. - Por ejemplo: - El Hidrgeno (Nmero Atmico= 1) puede tener 3 istopos: 1 protn + 0 neutrn + 1 electrn: Peso Atmico = 1 1 protn + 1 neutrn + 1 electrn: Peso Atmico = 2 1 protn + 2 neutrn + 1 electrn: Peso Atmico= 3
Peso Atmico
El peso atmico listado de los elementos en la Tabla Peridica es la masa atmica promedio de todos los istopos.
- Por Ejemplo:
El cloro tiene 2 istopos: Cl(35) y Cl(37) Un 75% del Cloruro es de masa 35 y el otro 25% es de masa 37 Por lo tanto, el peso tomo es de : 0.75 x 35 + 0.25 x 37 = 35.5
Valencia
La valencia de un elemento es el nmero de sus electrones involucrados en la formacin de un componente. Puesto de otra manera, la valencia es el nmero de electrones que requiere un tomo para GANAR, PERDER o COMPARTIR a fin de obtener una configuracin de electrones estable. Una configuracin de electrones estable es una en la que la capa exterior est completamente llena. El Grupo 0 (VIII) en la Tabla Peridica (los gases nobles o elementos inertes) consiste de elementos que ya poseen capas externas llenas, de all que estos elementos no reaccionan normalmente con otros elementos y poseen una valencia cero. Un Radical es un grupo de tomos que se unen y actan como una unidad. e.g. Un tomo de oxgeno y uno de hidrgeno se combinarn para formar el radical del hidrxido. Un Ion es un tomo o radical que contiene un exceso o deficiencia de electrones que provocan que posea una carga elctrica.
Valencia
El Sodio posee un electrn en el nivel m. A fin de lograr una configuracin estable requiere perder este electrn y, de esta manera, quedar con una capa L llena. El cloro tiene 7 electrones en el nivel m. Para lograr una configuracin estable necesita ganar un electrn a fin de lograr una capa m completa. Si el tomo del sodio y el tomo de cloro se unen tendrn una molcula en la que tanto el tomo de sodio como el de cloro tendrn capas llenas. El nmero de electrones dados o recibidos es igual a 1, por lo tanto, la valencia del sodio es igual a la valencia del cloro = 1.
tomo de Sodio
Si el electrn cambia los tomos ambos tomos tendrn capas externas llenas.
tomo de Cloro
Los tomos o radicales que hayan perdido o ganado electrones se denomina iones. Los iones con carga positiva (+ve) se denominan cationes, los de carga negativa (-ve) se llaman aniones. Un buen ejemplo de un enlace inico es el Cloruro de Sodio (NaCl).
Los enlaces inicos presentan las siguientes propiedades: - Generalmente forman estructuras enrejadas en lugar de molculas individuales . - Cuando se fusionan o en soluciones acuosas, conducen electricidad. - Son usualmente slidas con altos de puntos de fusin. - Poseen altos puntos de ebullicin y no se vaporizan fcilmente. - La mayora de los componentes inicos son solubles en agua. - Las energas enrejadas son altas por lo cual los componentes inicos son normalmente slidos .
En el mismo componente puede haber enlace inico y covalente. Con frecuencia, el enlace inico posee cierta cantidad de carcter covalente y viceversa. Algunos elementos poseen una atraccin mayor por los electrones externos (electronegatividad) que por otros. Cuando estos elementos comparten electrones en un enlace covalente el/los electrn(es) compartido(s) estar(n) ms cerca del elemento con mayor electronegatividad. La molcula resultante no llevar una carga neta, pero el tomo ms electronegativo llevar una ligera carga negativa (d- ) y los tomo electropositivos llevarn una ligera carga positiva (d+ ). A este tipo de enlace covalente se le denomina polar.
Ejemplo de Enlace Covalente El tomo de carbono posee cuatro electrones externos en la 1 capa El hidrgeno posee 1 electrn externo en la capa K. Al compartir electrones ambos tomos llenan sus capas externas .
H
Metano
Molculas Polares
El agua es un buen ejemplo de molcula POLAR. El oxgeno posee mayor electronegatividad que los tomos de hidrgeno - la carga negativa en la molcula se distorsiona hacia el tomo de oxgeno y lejos de los tomos de hidrgeno.
O
H H
oxgeno, el nitrgeno, y el cloro. En el diagrama abajo, las flechas indican las tendencias de electronegatividad en la tabla peridica. La electronegatividad disminuye a medida que aumentan los nmeros atmicos debido a que los electrones vienen protegidos del ncleo por otros electrones.
Nmero de Valencia
El Nmero de Valencia (Nmero de Oxidacin) de un elemento es el nmero de electrones del elemento involucrado en la formacin de un componente. Todos los elementos en estado libre poseen un nmero de valencia = 0 La mayora de los elementos presentan una variedad de valencias dependiendo del componente donde estn. Hay un nmero de reglas generales que rigen la determinacin de la valencia.
Frmulas
La frmula de un componente es la relacin del nmero de tomos de cada elemento presentes en el componente. En los componentes electrovalentes la frmula indica la relacin ms simple de los constituyentes en nmeros enteros. En los componentes covalentes, la frmula indica el nmero exacto de tomos de cada elemento presentes en el componente. Los smbolos de los elementos se usan para escribir la frmula . Si hay ms de un tomo se usa un nmero subndice: - la frmula del agua es: H2O
Peso Molecular
Una masa de un componente que contenga tantas molculas como tomos hay en 12 gramos del istopo comn de carbono se conoce como 1 mol del componente y es igual a su peso molecular en gramos.
Puede calcularse usando la frmula: Masa Real en gramos = Nmero de moles peso molecular
Componentes
Todos los componentes se dividen en dos grupos: Qumica Orgnica - La rama de la qumica que estudia los componentes del carbono, la mayora de los cuales contienen tambin oxgeno e hidrgeno. - Las propiedades de estos componentes dependen de: El nmero de tomos de carbono presentes. El tipo de enlace. Grupos funcionales presentes. - Los hidrocarburos son componentes que contienen slo carbono e hidrgeno Qumica Inorgnica La rama de la qumica que estudia los componentes de los elementos distintos del carbono- Sin embargo, algunos componentes simples tales como los carbonatos CO, CO2, CS2, y cianuros son tratados usualmente en la qumica inorgnica, aunque contengan carbono.
Soluciones y Solubilidad
La solubilidad de una substancia es la cantidad mxima de la misma que puede ser disuelta en una cantidad dada de solvente a una temperatura y presin especficas. Los factores que influencian la solubilidad son: - Naturaleza del soluto y solvente. - Temperatura - Presin - pH y/o iones ya presentes en el solvente. La solubilidad de un slido en un lquido usualmente aumenta con la temperatura (el carbonato de calcio es una excepcin, su solubilidad disminuye con el aumento de la temperatura). La solubilidad de gases en lquidos generalmente disminuye con la temperatura, pero aumenta con la presin. Es muy probable que los componentes inicos sean solubles a menos que tanto el catin como el anin posean una valencia mayor de uno.
Soluciones y Solubilidad
Algunos componentes covalentes son solubles en agua si hay presencia de grupos polares. Si los componentes no son polares, generalmente no son solubles e.g. aceite y agua.
TABLA DE SOLUBILIDAD CATION ClNa+ K+ Ca2+ Mg2+ Ba2+ S S S S S OH- HCO3S S P N S S S P P P CO32S S N N N SO42S S P S N S2S S P S
La mayora de las reacciones qumicas son reacciones de equilibrio, es decir que la reaccin es reversible y las molculas se estn separando continuamente en iones y viceversa. Puede mostrarse en equilibrio que la relacin de concentraciones es una constante para una reaccin dada a una temperatura fija. Puesto de otra manera, cuando un equilibrio est sujeto a cambio la constante de equilibrio se mantiene igual. El agua es un buen ejemplo de este caso.
K = constante de equilibrio y es de 10-14 para agua pura. [ ] denota concentraciones en moles/lt. Un litro de agua contiene 10-7 moles de iones de hidrgeno y 10-7 moles de iones de hidrxido, todos los tomos restantes de hidrgeno y oxgeno existen en calidad de molculas de agua.
Ecuaciones de Equilibrio
El principio Le Chatelier sostiene que cuando un sistema en equilibrio est sujeto a cambio, la posicin de equilibrio se alterar a manera de neutralizar dicho cambio. En el ejemplo del agua usado anteriormente, si removiramos los iones H+, se separaran ms molculas de H2O en iones a fin de tratar de mantener el nmero de iones H+.
Si aadimos ms calor, obtendremos ms vapor de agua. Si eliminamos algo de calor, obtendremos menos vapor.
En equilibrio. la concentracin de bromo es suficientemente alta como para dar un color amarillo. Si la concentracin de los iones de hidrgeno se disminuye aadiendo un lcali, el equilibrio se cambia hacia la derecha y desaparece el color rojo y naranja. Si, entonces. se aade iones de hidrgeno agregando un cido, el equilibrio se cambia hacia la izquierda y el color aparece de nuevo.
pH
La concentracin de iones de hidrgeno es crtica para muchas reacciones qumicas, El pH es el logaritmo negativo de la concentracin molar de los iones de hidrgeno. pH = - log [H+] Donde [H+] = concentracin de iones de hidrgeno.
Escala de pH
Es muy importante entender que la escala de pH es
logartmica, e.g. toma diez veces ms en custico aumentar el pH de 9 a 10 de lo que se toma para aumentarlo de 8 a 9. hasta que la concentracin de [OH-] sea de 10-3. La constante de equilibrio se mantendr igual, por lo tanto:
[ 10
-3
] x [ H +] = 10 H 2O
-14
1, por lo tanto, la concentracin de H+ debe ser de 1011. De all que el pH final sea de 11.
Equilibrio y Disociacin
Disociacin - El rompimiento de molculas, iones, etc. en molculas o iones ms pequeos. La constante de equilibrio de una reaccin reversible se denomina la constante de disociacin. El trmino disociacin se aplica tambin a las reacciones de ionizacin de cidos y bases. La fuerza del cido o base depender de la cantidad de disociacin. Los cidos y bases fuertes estn casi completamente ionizados (disociados) en agua. e.g. HCl < > H+ + ClLa reaccin yace casi completamente en el lado derecho y la mayora del HCl existe en calidad de H+ y ClLos cidos y bases dbiles slo estn ionizados ligeramente (disociados). e.g. CH3COOH < > CH3COO- + H+ La reaccin yace casi completamente en el lado izquierdo y la mayora del cido actico existe en forma ionizada.
El pH del fluido de perforacin es muy importante por diversas razones como la corrosin y la inhibicin. El estado de los carbonatos en el lodo puede afectar la viscosidad y esfuerzos gel del fluido de perforacin. A menudo se encuentra que el pH del agua es ligeramente cido (pH 46). Esto se debe a que el Bixido de Carbono se disuelve rpidamente en el agua formando un cido dbil llamado cido carbnico. Cuando se aade iones de hidrxido al cido carbnico se convierte en iones de bicarbonato, adiciones ulteriores de hidrxido convertirn el ion de bicarbonato en ion de carbonato. La ecuacin qumica para esto es: CO2 + H20 < > H2CO3 Bixido de carbono reacciona con agua para dar cido carbnico. El cido carbnico puede luego disociarse ms para dar el ion de bicarbonato y/o el ion de carbonato. H2CO3 < > H+ + HCO3- < > 2H+ + CO32cido Carbnico Ion de Bicarbonato Ion de Carbonato
ion de bicarbonato necesitamos aadir un ion de hidrgeno, lo mismo puede decirse para cambiar un ion de bicarbonato en cido carbnico. Usamos esta relacin para determinar las cantidades de iones de carbonato e hidrxido en el lodo.
- Ion Hidroxilo -
condicin. Hidroxil + Carbonato - Estable y en buena condicin. Carbonato - Inestable pero controlable. Carbonato + bicarbonato - Estable pero difcil de controlar Bicarbonato - Inestable y muy difcil de controlar.
Las
dificultades debido a carbonatos en el lodo son generalmente mnimas salvo que las concentraciones sean altas o el contenido de slidos sea alto (> 6% ). Las concentraciones de iones de bicarbonato pueden generar problemas en el lodo.
8.33
Punto de fin de la Fenolftaleina
14
Los lodos generalmente se corren a pH de filtrado pH = 8.33 o ms. Por lo tanto, en resumen:
Pf = 0 slo iones de bicarbonato Mf > 0 Pf = Mf slo iones de hidrxido 2Pf = Mf slo iones de carbonato 2Pf > Mf iones de hidrxido + carbonato 2Pf < Mf iones de carbonato + bicarbonato
Soluciones
La unidad SI por una cantidad de sustancia es el MOL. Un mol es la cantidad de sustancia que contiene tantas unidades elementales (tomos, molculas, iones, radicales, etc.) como tomos hay en 0.012 kg de Carbono 12 (i.e. 6 x 1023 unidades). Efectivamente es la masa atmica o peso molecular expresado en gramos. En la qumica de soluciones deben conocerse o deducirse las concentraciones necesarias. Molaridad (M). Este es el nmero de moles de una sustancia disuelta en un litro de solucin. e.g. 1 mol disuelto en un litro da una solucin molar. Normalidad (N). Es el nmero de moles de la sustancia disuelta en un litro de solucin multiplicado por la valencia. e.g. 1 mol de HCl (valencia 1) en 1 litro da una solucin Molar 1 lo que es una solucin Nolar 1, pero 1 mol de H2SO4 (valencia 2) disuelto en 1 litro da una solucin Molar 1 lo que es una solucin Nolar 2.
Soluciones
La molaridad y normalidad se usan generalmente slo para reagentes de
laboratorio. La unidad usada para la mayora de las concentraciones de de fluidos de perforacin es el gramo por c.c. (gramos de soluto por c.c. de solucin)
son: - % por peso = gramos de soluto por 100 gramos de solucin - Partes por milln (ppm) = gramos de soluto por milln de gramos de solucin. peso total es de 1,358 Kg a 20 grados C.
e.g. Un litro de agua se satura con Na Cl aadiendo 360 gramos de sal. El Un litro de esta solucin contiene 318 g de sal y pesa 1,2 Kg. Un Kg de esta
- 26,5 % por peso - 360 g/litro de agua - 318 g/litro de solucin - Esta es la unidad usada con ms frecuencia.
Ecuaciones Balanceadas:
ECUACIONES BALANCEADAS - En cualquier reaccin qumica, el nmero y tipo de tomo en el lado izquierdo de la ecuacin debe igualar el nmero y tipo en el lado derecho de la ecuacin. El calcio es un contaminante comn de los fluidos de perforacin y, con frecuencia, debe ser removido. Lo usaremos como ejemplo.
Nuestra agua compuesta posee 1800 mg/l de calcio soluble, deseamos tratarlo con ceniza de soda (Na2CO3). Cuntos sacos de 50 Kg necesitamos para tratar 1000 bbls?
Ecuacin: Ca2+ + Na2CO3 CaCO3 + 2Na+
i.e. 1 mol de calcio reacciona con 1 mol de ceniza de soda para formar carbonato de calcio (insoluble). 40.08g de calcio son removidos por (2 x 22.99 + 3 x 16) g de ceniza de soda 1g de calcio es removido por (2 x 22.99 + 12.01 + 3 x 16) g de ceniza de soda 40.08 = 2.644 grams. o 1 Kg de calcio es removido por 2,644 Kg de ceniza de soda. 1000 bbls = 1000/6,29 = 158,98 m 3 1800 mg/l = 1,8 Kg/m3
contaminacin de cemento con bicarbonato de sodio, cuntas libras por barril necesitamos? calcio y el bicarbonato de sodio :
i.e. 1 mol de calcio reacciona con 1 mol de bicarbonato de sodio para formar carbonato de calcio (insoluble). 40,08g de calcio son removidos por (22,99 + 1,01 + 12,01 + 3 x 16)g de Bicarbonato de Sodio. 1g de Ca2+ es removido por (22.99 + 1.01 + 12.01 + 3 x 16) g of NaHC O3 = 2.096 grams 40.08 De all que 1 Kg de calcio sea removido por 2,01 Kg de bicarbonato de sodio. Necesitamos remover 1 kg/m3 de calcio del agua de mezcla. Por lo tanto, necesitamos aadir 2,01 kg/m 3 de bicarbonato de sodio.
Mezcla de Reagentes
1. Queremos mezclar 1 N de solucin de
Nitrato de Plata (AgNO3), cuntos gramos de nitrato de plata necesitamos aadir al agua para hacer 1 litro de solucin?
2. Deseamos diluir la solucin 1 N de arriba a 0,282 N. Cunta agua hace falta agregar?
Mezcla de Reagentes
La valencia de la plata es 1 , de all que necesitamos mezclar hasta una solucin de 1 M. Una solucin de 1M posee 1 mol de Nitrato de Plata en un litro de solucin. Por lo tanto, necesitamos (107,87 + 14 + (16 x 3) = 169,87 g El agua total requerida sera de 1 litro x 1 = 3,55 litros. 0,282 Entonces, necesitamos agregar 3,55 litros a nuestra solucin original.
Mezcla de Reagentes
3. Hemos realizado una titulacin con una
solucin de Nitrato de Plata de 0,282 N en nuestro filtrado de 2 ml y registrado 6 c.c. Cul es la concentracin de cloruro? AgNO3 + Cl= AgCl + NO3-
Mezcla de Reagentes
0,282 x 0,006/2 = ,000849 moles de iones de cloruro
EDTA (sal sdica de cido de etilenodiaminatetractico) forma un complejo fuerte con los iones de calcio y magnesio. Un indicador se aade, el cual cambia de color una vez que todos los iones libres de Calcio y Magnesio han formado un complejo. Mg2+ EDTA + Ca2+ (o Mg2+) => EDTA-Ca2+ o EDTA-
magnesio.
de EDTA de 0.02N. Calcular el contenido de calcio asumiendo que no hay presencia de magnesio.
molaridad del reagente es de 0.01M. Necesitamos calcular el nmero de moles de EDTA usados.
5 x10-6 moles = 5 x10-6 x 40,08 = 2,004 x 10-4 g de calcio Tenamos 2,004 x 10-4 g de calcio en 2 c.c. de filtrado
= 0.1 g/l
++
En la prctica no hay necesidad de hacer este clculo a cada rato. Podemos usar una frmula simple: