Seminario de Investigacin Cdigo: 999.

044

Tratamiento Terciario de CoagulacinFloculacin con Quitosano en efluentes secundarios de Celulosa Kraft: Caracterizacin del efluente y del residuo slido formado.
Alumna: Vernica Vera Aguayo Profesor Asesor: Dra. Ana Carolina Baeza Freer
domingo, 15 de diciembre de 2013

Industria de celulosa Kraft en Chile

Licancel Celco Nueva Aldea Santa Fe Laja Arauco Pacfico

4,1 millones de toneladas

Valdivia

Celulosa chilena en el Mundo

Produccin de celulosa ao 2010
Pas EEUU Canad Brasil Suecia Finlandia Japn China Rusia Indonesia Chile Otros Total Mundial Fuente: FAO, 2012 Produccin (Ton*1000) 50010 18866 14474 11876 10508 9472 7483 5920 5515 4102 30086 168312 Porcentaje 29,7 11,2 8,6 7,1 6,2 5,6 4,4 3,5 3,3 2,4 17,9

Chile es el segundo productor de celulosa en Latinoamrica y el dcimo en el mundo El ao 2010 se exportaron 3,3 millones de toneladas de pulpa, convirtiendo a Chile en el cuarto exportador. China es el principal importador de pulpa celulosa chilena con 1,1 millones de toneladas.

Celulosa chilena en el Mundo

Mayores Exportadores (Ton*1000)
Brasil Canad USA Chile Suecia Indonesia Rusia Finlandia Portugal Alemania Otros Total China 2122 2604 2097 1137 174 1234 987 366 23 66 1327 12137 USA 177 223 3587 62 709 23 99 62 751 0 4 8 43 4 629 1 125 3 1745 1585 5610 4230

Mayores Importadores (Ton*1000)

Chile es el segundo productor de celulosa en Latinoamrica y el dcimo en el mundo. El ao 2010 se exportaron 3,3 millones de toneladas de pulpa, convirtiendo a Chile en el cuarto exportador. China es el principal importador de pulpa celulosa chilena con 1,1 millones de toneladas.

Alemania

Italia Rep. Korea Francia Japn Holanda Indonesia

928 414

428 580

467 338

394 376

329 10

99 526

9 124

122 2

58 0

110 1

207 154

3151 2525

329 218 93 59

188 526 61 327

203 475 56 104

150 74 304 89

174 28 384 54

33 150 39

21 86 4 17

125 23 70 10

87 0 72 0

124 1 21 20

521 229 211 554

1955 1810 1315 1234

Espaa Otros

73 4157

83 896

201 3234

55 678

187 1090

0 487

1 532

146 662

236 257

27 526

176 2112

1185 14631

Total

8793

9342

7884

3379

3243

2572

1832

2159

859

899

8821

49783

FAO, 2012

Materia Prima
Pinus radiata. Eucaliptus globulus
Pulpa de fibra larga

Pulpa de fibra corta

Proceso productivo de Celulosa Kraft

Licor blanco: NaOH + Na2S Licor verde: Na2CO3 + Na2S

Arauco S.A, 2010

Tratamiento de Efluentes

Arauco S.A, 2010

Tratamiento Primario

Tratamiento Secundario

Tratamiento Terciario

Tratamiento terciario: Coagulacin-Floculacin

Coagulacin

Desestabilizacin de partculas coloidales por adicin de un coagulante que, neutralizando sus cargas electrostticas, hace que las partculas tiendan a unirse entre s.
Proceso en que las partculas neutralizadas se aglomeran unas con otras, dando lugar a la formacin de flculos capaces de ser removidos.

Floculacin

Tratamiento terciario: Coagulacin-Floculacin

Coloide Adicin del coagulante

Coagulacin

Flculo

Crdenas, 2000

Uso de Sulfato de Aluminio como Coagulante

Se distribuye rpidamente a travs del efluente. El Al(SO) como coagulante tiene una eficiencia de hasta un 95% en la remocin de color y un 90% en la remocin de DQO. Cuando es agregado al agua pueden ocurrir las siguientes reacciones:
Al2(SO4)3 + 6H2O 2Al(OH)3 + 6H+ + 3SO4-2 Al(SO) + 3Ca(HCO) 3CaSO + 2Al(OH) + 6CO

Desventaja: evidencias en animales de experimentacin y una serie de estudios han valorado el posible papel del aluminio proveniente del agua en relacin con la enfermedad del Alzheimer.

Uso de Quitosano como coagulante

Relacin estructural entre la quitina, el quitosano y el quitano

Velsquez, 2006

Uso de Quitosano como coagulante

En procesos de coagulacin-floculacin, mientras mayor sea la cadena del polmero, mayor es su poder floculante

Por si solo, en efluentes de celulosa alcanza una eficiencia de un 62% en la remocin de color y un 39% en la remocin de DQO.

Con la mezcla 4:1 de Al2(SO4)3 y quitosano como coagulante, se obtiene una eficiencia de hasta un 92% de remocin de color y un 70% para el DQO.

Uso de la mezcla de Sulfato de aluminio y Quitosano como coagulante

POSIBLES DESVENTAJAS
Podra liberar cantidades significativas de nitrgeno al efluente, superando los 50g/m3 que establece la legislacin chilena.

El flculo formado podra ser menos compacto que cuando se utiliza solo el coagulante metlico.
Se requiere hacer un anlisis de costo pues an no se comprueba su factibilidad econmica.

Hiptesis
La mezcla 4:1 de Sulfato de aluminio y quitosano, eficiente para remover color en efluentes de celulosa Kraft, no libera una cantidad significativa de nitrgeno al ambiente, por lo tanto el efluente cumple con el Decreto Supremo 90 para nitrgeno (50g/m3). Por otro lado, el residuo slido tiene una humedad menor a la obtenida utilizando solo Sulfato de aluminio.

Objetivos
Objetivo general
Demostrar que la mezcla 4:1 de Sulfato de aluminio y quitosano no libera ms de 50g/m3 de nitrgeno en el efluente de celulosa Kraft y que residuo slido contiene menos humedad que al usar solo Sulfato de Aluminio.
Realizar a escala de laboratorio el proceso de coagulacin-floculacin con diferentes concentraciones de Sulfato de aluminio y quitosano y rectificar que la mezcla 4:1 es la ms ptima. Determinar la concentracin de Nitrgeno en el efluente luego de utilizar la mezcla de Sulfato de aluminio y quitosano como coagulante en el tratamiento de coagulacin-floculacin. Determinar el porcentaje de humedad del lodo que queda como residuo luego de aplicar el tratamiento. Comprobar la factibilidad econmica de implementar el sistema de tratamiento

Objetivos Especficos

METODOLOGA

Muestra:
Efluente

El efluente se extrae despus de un tratamiento secundario implementado en una industria de celulosa Kraft y se conserva a 4C. Sulfato de aluminio con una concentracin del 52%

Coagulantes

Quitosano comercial disuelto en cido actico a una concentracin de 1%

Mtodo CoagulacinFloculacin: Test de Jarra

Volumen de Jarras (mL) pH inicial pH final Turbidez Color real Color aparente DQO SST Nitrgeno Efluente Ensayo 1 750 P P P P P P P P P P P P P Ensayo 2 Ensayo 3 750 1500 P P P P P P P P P P P P P

La eficiencia del sistema, est dado por la turbidez, y posterior eliminacin del color en el agua. Consiste en realizar el ensayo de jarra por triplicado para cada tipo de coagulante. Las muestras se disponen en jarras de 0,75 y 1,5 L de volumen. En el ensayo N1, se determinada la concentracin ptima del coagulante; en el N2 se determina el pH ideal. Finalmente se repite el ensayo y se caracterizan los diferentes parmetros

Floculador digital (Hermosilla 2012)

Caracterizacin de parmetros
Turbidez
Se determina utilizando el mtodo de Nefelometra con un turbidmetro . Se basa en la comparacin de la intensidad de la luz dispersada por la muestra en condiciones definidas con un estndar de referencia (formacina) en las mismas condiciones. Cuanto mayor sea la intensidad de la luz dispersada, mayor es la turbidez. La unidad de medida es el NTU

Color
Se determina utilizando el mtodo Platino-Cobalto se mide con un espectrofotmetro de absorcin molecular. Permite medir, en funcin de la longitud de onda, la cantidad de luz que es absorbida por la muestra. La unidad de medida es el nm.

pH

Se utiliza un pH-metro, de acuerdo al mtodo de Electrometra. Los valores van de 1 a 14, que se obtiene de: pH=-log 10 [H+]

Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 20th Edition

Caracterizacin de parmetros
Demanda Qumica de Oxgeno
Se define el oxgeno necesario para oxidar la materia orgnica a travs de un agente qumico. Se determina utilizando la tcnica fotomtrica mediante un test en cubetas DQO para fotmetros. En el ensayo, se emplea un agente qumico (dicromato de potasio) fuertemente oxidante en un medio cido a temperaturas elevadas.

Slidos suspendidos totales

Se utiliza el mtodo normalizado de secado de SST a 103-105C Se definen como la porcin de slidos retenidos por un filtro de fibra de vidrio que posteriormente se seca en una estufa a 103-105C. Luego se introducen en un desecador hasta obtener peso constante

Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 20th Edition

Equipos

a. Turbidmetro b. espectrofotmetro de absorcin molecular. c. Termoreactor. d. pH-metro.

Hermosilla, 2012

Contenido de Nitrgeno: Mtodo de Kjendhal.

Se lleva a cabo una digestin con cido sulfrico en presencia de un catalizador
N + H2SO4 (NH4)2SO4

Macro-Kjendahl

Micro-Kjendahl

N (mg/L)
La solucin se alcaliniza con NaOH 40%.
(NH4)2SO4 + NaOH NH3

Tamao muestra (mL) 500 250 100 50 25

N (mg/L)
4-40 8-80 20-200 40-400

Tamao muestra (mL) 50 25 10 5

0-1 1-20 10-20

El Nitrgeno en forma de amoniaco se destila y se captura en una solucin de cido brico

NH3 + H3BO3

20-50 50-100

La cuantificacin del borato de amonio se puede realizar por titulacin o por el mtodo de Nessier.

Vidal, 2012

Caracterizacin del lodo.

ndice volumtrico de lodos (IVL)
Volumen en mL que ocupa un gramo de material suspendido despus de 30 minutos de decantacin. Muestra las caractersticas de decantacin del lodo, el efecto en la tasa de retorno del lodo y en la mezcla microorganismos-materia orgnica. El valor puede ser calculado con la expresin: =
Vol.Lodo sedimentado 1000

ndice de densidad del lodo

Tiempo de succin capilar

Determina la velocidad de liberacin de agua de los lodos . Proporciona una medida cuantitativa de la facilidad de un lodo para liberar agua. La prueba consiste en colocar una muestra de lodo en un cilindro en una hoja de papel de cromatografa. El papel extrae el lquido del lodo por accin capilar.

Se usa de forma similar al IVL, para indicar la sedimentabilidad del lodo en el clarificador o en el efluente. Corresponde al peso en gramos de 1 ml de lodo decantado despus de 30 minutos.

Seminario de Investigacin Cdigo: 999.044

Tratamiento Terciario de CoagulacinFloculacin con Quitosano en efluentes secundarios de Celulosa Kraft: Caracterizacin del efluente y del residuo slido formado.
Alumna: Vernica Vera Aguayo Profesor Asesor: Dra. Ana Carolina Baeza Freer
domingo, 15 de diciembre de 2013