PROF.

RONALDO DIONSIO

CLASSIFICAO DE EQUILBRIOS QUMICOS

EQUILBRIO HOMOGNEO: Envolve apenas substncias numa nica fase de agregao. Ex.:
H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)

EQUILBRIO HETEROGNEO: Envolve substncias em fases de agregao diferentes.Ex.:

C(s) + H2O(g)

H2(g) + CO(g)

EQUILBRIO MOLECULAR: Envolve apenas substncias covalentes.

EQUILBRIO INICO: Envolve pelo menos uma espcie inica.

CONSTANTE DE EQUILBRIO (K)

aA + bB cC + dD
CONSTANTE DE EQUILBRIO EM TERMOS DAS CONCENTRAES EM mol/L ([ ]) DOS REAGENTES E PRODUTOS ELEVADOS AOS SEUS RESPECTIVOS COEFICIENTES ESTEQUIOMTRICOS.

[C ] [ D ] KC a b [ A] [ B ]
c

[ pC ] [ pD ] Kp a b [ p A ] [ pB ]

CONSTANTE DE EQUILBRIO EM TERMOS DAS PRESSES PARCIAIS ( p ) DOS REAGENTES E PRODUTOS ELEVADOS AOS SEUS RESPECTIVOS COEFICIENTES ESTEQUIOMTRICOS.

Somente para reagentes e produtos na fase gasosa!!!

EXEMPLOS

ATIVIDADE ( )
SUBSTNCIA Gs ideal Soluto em uma soluo diluda Slidos ou lquidos puros ATIVIDADE = /0 = []/ 0 = 1 FORMA SIMPLIFICADA = = [] = 1

ATIVIDADE ( )
=

( ) ( ) = ( ) ( )

EXEMPLOS

KC e EXTENSO DA REAO
KC 1
A concentrao dos produtos (numerador) maior que a dos reagentes (denominador).

KC 1

A concentrao dos reagentes (denominador) maior que a dos produtos (numerador).

ORIGEM TERMODINMICA DA CONSTANTE DE EQUILBRIO

= 0 +
( ) ( ) RTln ( ) ( )

= 0 + RTlnQ

EXEMPLO
A energia livre de Gibbs padrao da reacao :

(em que RT = 4,16 kJmol-1). Qual e o valor de DGr em 500 K, quando as pressoes parciais dos gases sao 2 = 1,5 , 2 = 0.88 = 0,65 ? Qual e a direcao espontanea da reacao?

QUOCIENTE DE REAO (Q)

QUOCIENTE DE REAO (Q)

Q K
DESLOCA A REAO PARA FORMAO DOS REAGENTES. DESLOCA A REAO PARA FORMAO DOS PRODUTOS.
EQUILBRIO!!!

A A

QK

QK

EXEMPLO
Use os dados termodinamicos do Apendice 2A para calcular K a partir de DGr para:

RELAO ENTRE K e KC
= 0
=
0

EXEMPLO
Em altas temperaturas, o N2 reage com O2 produzindo NO, um poluente atmosfrico: N2 (g) + O2 (g) 2NO (g) temperatura de 2000 kelvin, a constante do equilbrio acima igual a 4,0 . 10-4 . Nessa temperatura, se as concentraes de equilbrio de N2 e O2 forem, respectivamente, 4,0 . 10-3 e 1,0 . 10-3 mol/L, qual ser a de NO?

EXEMPLO
Num vaso de reao a 45C e 10atm foram colocados 1,0 mol de N2 e 3,0 mols e de H2. O equilbrio que se estabeleceu pode ser representado pela equao abaixo. N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Qual a composio da mistura no estado de equilbrio se nessa condio so obtidos 0,08 mol de NH3?

A) B) C) D) E)

N2 1,0 mol 0,96 mol 0,84 mol 0,84 mol 0,96 mol

H2 3,0 mol 2,92 mol 2,84 mol 2,92 mol 2,88 mol

NH3 0,08 mol 0,16 mol 0,16 mol 0,08 mol 0,08 mol

PRINCPIO DE LE CHATELIER
Quando se provoca uma perturbao sobre um sistema em equilbrio, este se desloca no sentido que tende a anular essa perturbao, procurando se ajustar a um novo equilbrio.

EFEITO DA CONCENTRAO
REAGENTES REAGENTES PRODUTOS

DESLOCA A REAO PARA A FORMAO DOS PRODUTOS.

DESLOCA A REAO PARA A FORMAO DOS REAGENTES.

DESLOCA A REAO PARA A FORMAO DOS REAGENTES.

PRODUTOS

DESLOCA A REAO PARA A FORMAO DOS PRODUTOS.

EFEITO DA TEMPERATURA
TEMPERATURA DESLOCA A REAO PARA O SENTIDO ENDOTRMICO (DH > 0).

TEMPERATURA

DESLOCA A REAO PARA O SENTIDO EXOTRMICO (DH > 0).

EFEITO DA PRESSO

APENAS PARA EQUILBRIOS QUE ENVOLVEM MOLCULAS GASOSAS

PRESSO

DESLOCA A REAO PARA O SENTIDO ONDE, POSSUIR O MENOR NMERO DE MOLCULAS GASOSAS.
DESLOCA A REAO PARA O SENTIDO ONDE, POSSUIR O MAIOR NMERO DE MOLCULAS GASOSAS.

PRESSO

Ex.:

EXEMPLO
No equilbrio N2O3(g) NO(g) + NO2(g), H = + 39,7 KJ indique o sentido do deslocamento quando ocorrer. I. Adio de N2O3 (g). II. Aumento da temperatura do sistema. III. Aumento da presso no sistema.

EXEMPLO
Uma reao foi preparada pela mistura de 0,100 mol de SO2, 0,200 mol de NO2, 0,100 mol de NO e 0,150 mol de SO3 em um recipiente de reao de 5,00 L. Deixa-se que a reao:

SO2 (g) + NO2 (g)

NO(g) + SO3 (g)

atinja o equilbrio a 460 C, quando Kc = 85,0. Com relao a esta reao, podemos dizer que:

( ) Diminuindo o volume do recipiente, o equilbrio se desloca para a direita. ( ) Aumentando a temperatura da reao, ocorre uma alterao na posio de equilbrio, mas a constante de equilbrio continua constante. ( ) As concentraes iniciais de NO e SO2 so iguais a 0,020 mol . L1. ( ) Com as condies iniciais, o quociente da reao 3/4. ( ) A partir das condies iniciais dadas, a reao ocorre da esquerda para a direita at atingir o equilbrio.

FORMAS ALTERNATIVAS DA CONSTANTE DE EQUILBRIO

Se multiplicarmos uma equao qumica por um fator n, estaremos elevando K (ou KC) ensima potncia. A constante de um equilbrio escrito em uma direo o inverso da constante de equilbrio escrito na direo oposta. A constante de equilbrio da reao total o produto da constante de equilbrio das reaes parciais.

O gas cloreto de hidrogenio foi introduzido em um balo que continha iodo slido ate que a presso parcial atingisse 0,012 bar. Na temperatura do experimento, K = 3,5 x 10-32 para: 2 HCl(g) + I2(s) 2 HI(g) + Cl2(g). Suponha que um pouco de I2 permanece no equilbrio. Quais so as presses parciais de cada gas na mistura de reacao no equilbrio?"

CLCULO DA COMPOSIO DE UM SISTEMA EM EQUILBRIO

Equao de vant Hoff

1 2 =
0 1 1

1 2

2 0 1 = 1 1

1 2