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Clculos de Equilibrio

Criterio de Equilibrio



i
i i i i
i
f
f
z
P
P
z | | = =


V
i
L
L
i
i i
V
i
i
y P P
f
x
f
| |
=
=

i
i
i
i
i
i i i
f
x
f f
f
x = =



V
i i i
V L
i
i
i
i
y
f
P x f
f
|
=
=

V L
i i
f f =
Modelo Phi-Phi Modelo Phi-Gamma
Modelo Phi-Phi

V
i i
L
i i
x y P P | | =
Fase Vapor (mezcla) Real Fase Liquida (mezcla) Real


i i i
L
y P x P | =
Fase Vapor (mezcla) Ideal
Fase Liquida (mezcla) Real

V
i
V
i i
f y P
| =
=
Fase Vapor (mezcla) Real
Fase Liquida (mezcla) Ideal


V
i i
sat
i i
x P P y | =

1

L
i
L
i i
sat
i
f x P
P P
| =
=
~
Ley de Raoult

sat
i i i
x P y P =
Fase Vapor (mezcla) Ideal Fase Liquida (mezcla) Ideal

V
i
V
i i
f y P
| =
=

L
i
L
i i
sat
i
f x P
P P
| =
=
~
sat
i
i
i
i
x P
K
P y
= =
sat
j
j
j
j
x P
K
P y
= =
i j
i
j
sat
sat sat
j j
i i
sat
i j i j
ij i j
x P
P P
y y
y
K K
P P x x x P y
o = = = = =
Clculos de Burbuja y de Roci con la
Ley de Raoult
Clculo de Burbuja P: Dados [x
i
] y T Calcular [y
i
], P
Clculo de Roci P: Dados [y
i
] y T Calcular [x
i
], P
Clculo de Burbuja T: Dados [x
i
] y P Calcular [y
i
], T
Clculo de Roci T: Dados [x
i
] y p Calcular [y
i
], T
Clculos de Burbuja y de Roci con la
Ley de Raoult
Para el sistema binario Acetonitrile(1)/nitrometano(2) que sigue muy de cerca la ley
de Raoult, las presiones vapor de las especies puras siguen las siguientes
ecuaciones de Antoine:








(a) Preparar una grfica que muestre P vs. x
1
y P vs Y
1
para una temperatura de 75C.
(b) Preparar una grfica que muestre T vs. x
1
y T vs y
1
para una Presin de 70 kPa.
| |
| |
| |
| |
1
2
2945.47
ln 14.2724
224.0
2972.64
ln 14.2043
209.0
sat
sat
P kPa
T C
P kPa
T C
=
+
=
+
Clculos de Burbuja y de Roci con la
Ley de Raoult
(a) Preparar una grfica que muestre P vs. x
1
y P vs Y
1
para una temperatura de 75C.





Para un sistema binario:
sat
i i i
i
i
sat
i i
i
P
y x P
y x P P
P
=
=
=

2 1
1 x x =
( )
1 1 2 2 1 1 1 2
1 1 2 1 2
1
sat sat sat sat
sat sat sat
P x P x P x P x P
x P P x P
= + = +
= +
( )
2 1 2 1
sat sat sat
P P P P x = +
Clculos de Burbuja y de Roci con la
Ley de Raoult
(a) Preparar una grfica que muestre P vs. x
1
y P vs Y
1
para una temperatura de 75C.







Para un sistema binario:

1
sat
i i i i i
sat
i
i
i i
sat sat
i i i
i i
P
y P x P x y
P
y P
x y P
P P
= =
= = =

1
sat
i i
i
P
y P
=

1 1 2 2
1
sat sat
P
y P y P
=
+
( )
2 1 1 2
sat sat sat
P P x P P = +


sat
sat
i i
i i i i
x P
y P x P y
P
= =
x
1
P
y
1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
Clculos de Burbuja y de Roci con la
Ley de Raoult
b) Preparar una grfica que muestre T vs. x
1
y T vs y
1
para una Presin de 70 kPa.
ln
sat
i
i i
sat
i i
B
T C
A P
=

La Temperatura est delimitada por las temperaturas de saturacin


| |
| |
| |
| |
1
2
2945.47
ln 14.2724
224.0
2972.64
ln 14.2043
209.0
sat
sat
T C
T C
P kPa
P kPa
=
+
=
+

Clculos de Burbuja y de Roci con la


Ley de Raoult
( )
1
2
1
2 1
2
2 1

sat
sat
sat s
sat s
at
at
P P
x P P P P x
P P
= +

=



sat
sat
i i
i i i i
x P
y P x P y
P
= =
T P
1
sat
P
2
sat
x
1
y
1
T
2
sat
T
1
sat
GENERALIZACIN DE LOS CLCULOS
CON LA LEY DE RAOULT
Clculo de Burbuja P
Se conocen {x
k
}, T y se desean conocer
{y
k
}, P
sat
i i i
i
i
sat
i i
i
sat
i i
i
P x P
x P
y
P x P
P
P
y
y =
=
=
=

Clculo de Roco P
Se conocen {y
k
}, T y se desean conocer
{x
k
}, P

1
sat
i i i i i
sat
i
i
i i
sat sat
i i i
i i
P
y P x P x y
P
y P
x y P
P P
= =
= = =

1
sat
i i
i
i
i
sat
i
P
y P
y P
x
P
=
=

GENERALIZACIN DE LOS CLCULOS


CON LA LEY DE RAOULT
Clculo de Burbuja T
Se conocen {x
k
}, P y se desean conocer {y
k
}, T
sat
sat sat
i i
i i i k
sat
i i
k
sat
k
sat
i i ik i
sat i
i
k
sat
i
ik
sat
k
x P
P x P x P
P
P P
P
x P x
P
P
P
o
o
= = =
= =
=

| |
| |
| |
| |
| | | |
0
ln
ln
ln
sat
i
i i
i
sat
k
k k
k
i k
ik i k
i k
sat
i i
i
B
P kPa A
C
B
P kPa A
C
B B
A A
T C C T C C
T x
T
C
T
C
T
o
=
+
=

+
= +
+ +
=

GENERALIZACIN DE LOS CLCULOS


CON LA LEY DE RAOULT
Clculo de Burbuja T
Se conocen {x
k
}, P y se desean conocer {y
k
}, T
| |
| |
0
ln
ln
sat
i
i i
i
sat
i i
i
sat sat
ki k i
sat
i
k ki
k
i
i
i
sat
i i
B
P kPa A
C
T x T
P P
P
P
x
A P
T
T C
C
B
o
o
=
+
=
=
=
=

| | | |
ln
i k
ik i k
i k
B B
A A
T C C T C C
o = +
+ +
GENERALIZACIN DE LOS CLCULOS
CON LA LEY DE RAOULT
Clculo de Roco P
( )
( )
1


sat
i
sat
sat sat
k k
k i k
k
k
sat sat sat
i k i k k ki
k k
sat
i k ki
k
P
P
y P
y P P
P P y P P P y
P P y
o
o
= =
= =
=

GENERALIZACIN DE LOS CLCULOS


CON LA LEY DE RAOULT
Clculo de Roco T
| |
| |
0
ln

ln
sat
i
i i
i
sat
i i
i
sat sat
ki k i
sat
i k ki
k
i
i
i
sat
i i
B
P kPa A
C
T y T
P P
P P y
B
T C
A P
T C
o
o
=
+
=
=
=
=

| | | |
ln
i k
ik i k
i k
B B
A A
T C C T C C
o = +
+ +
Para un sistema acetona(1)/acetonitrilo(2)/nitrometano(3) se tienen las siguientes
ecuaciones de Antoine:










Considerando la ley de Raoult calcule:

a) P y {y
k
} dado que T=80C y x
1
=0.25 y x
2
=0.35
b) P y {x
k
} dado que T=70C y y
1
=0.5 y y
2
=0.3
c) T y {y
k
} dado que P=80 kPa y x
1
=0.3 y x
2
=0.45
d) T y {x
k
} dado que P=90 kPa y x
1
=0.6 y x
2
=0.2

| |
| |
| |
| |
| |
| |
1
2
3
2940.46
ln 14.5463
237.22
2945.47
ln 14.2724
224.0
2972.64
ln 14.2043
209.0
sat
sat
sat
P kPa
P kPa
P
T C
T C
kP
C
a
T
=
+
=

=
+

Algoritmos de Clculos de Equilibrio


Evaporizacin instantnea
Ley de Raoult
Balance global de Materia
{ }
i
z
P |
Liquido
Liquido
Vapor
, P T +
V
L
F
{ }
i
y
{ }
i
x
1 L V F + = =
Balance de Materia por componente
( )
1
i i i
i i i
z x L yV
z x V yV
= +
= +
Equilibrio de Fases (Ley de Raoult)
/
sat
i i i i i
y K x K P P = =
( )
( )
1
/
i i i
i i i i
z x V yV
z y K L yV
= +
= +
( )
( )
1 1
1
1 1
i i
i
i
i i
i
i
z K
y
V K
z K
V K
=
+
=
+

Evaporizacin instantnea
Ley de Raoult
Ejemplo
1
2
0.45
0.35
z
z
=
=
P |
Liquido
Liquido
Vapor
100
80
P kPa
T C
=
=
V
L
F
{ }
i
y
{ }
i
x
Para el sistema Acetona(1)/Acetronitrilo(2)/Nitrometano(3) a 80 C y 110 kPa, que tiene
una composicin promedio de z
1
=0.45, z
2
=0.35. Determinar L, V [{x
i
} y {y
i
}
( )
( )
1 1
1
1 1
i i
i
i
i i
i
i
z K
y
V K
z K
V K
=
+
=
+

1. Hay regin de dos fases (LV)?








2. Clculos de K
i



3. Evaluacin de V
R b
P P P Continuar s s
( ) { } { }
( ) { } { }
0,
1,
b sis i i
R sis i i
P T V x z
P T V y z
= =
= =
/
sat
i i
K P P =
( )
1
1 1
i i
i
i
z K
V K
=
+

Evaporizacin instantnea
Ley de Raoult
Ejercicio 10.14 y 10.16
Modelo Phi-Gamma



i
i i i i
i
f
f
z
P
P
z | | = =


V
i
L
L
i
i i
V
i
i
y P P
f
x
f
| |
=
=

i
i
i
i
i
i i i
f
x
f f
f
x = =



V
i i i
V L
i
i
i
i
y
f
P x f
f
|
=
=

V L
i i
f f =
Modelo Phi-Phi Modelo Phi-Gamma
Modelo Phi-Gamma


V
i i
L
i i i
y P x f | =
Fase Vapor (mezcla) Real Fase Liquida (mezcla) Real

L
i i i i
y x P f =
Fase Vapor (mezcla) Ideal
Fase Liquida (mezcla) Real

V
i
V
i i
f y P
| =
=
Ley de Raoult Modificada