Tema 1. Estructura y propiedades.

1. Polmeros de adicin y condensacin

POLMERO = MACROMOLCULA MACROMOLCULA = POLMERO n MONMEROS POLMERO

reaccin de polimerizacin

naturales Polmeros sintticos Polmeros de adicin

Polmeros de condensacin

Tema 1. Estructura y propiedades.

1. Polmeros de adicin y condensacin

Polmeros de adicin
PVC

n ( CH2
O n CH2

CHCl )
CH2

(CH2 CHCl)n
(CH2 CH2 O)n

POE

Polmeros de condensacin
Poliamida

n NH2 NH2
Polister

R (R

NH2

n HOOC R')n

R'

COOH
+

NHCO

COOH

(2n-1) H2O

n HO HO

R (R

OH

n HOOC R')n

R'

COOH
+

OCO

COOH

(2n-1) H2O

Tema 1. Estructura y propiedades.

1. Polmeros de adicin y condensacin

Polmeros de adicin ms frecuentes

Polmero Polietileno Polipropileno Abreviatura PE PP Estructura
CH2 CH2

CH2

CH CH3

Poliestireno

PS

CH2

CH

Poli(cloruro de vinilo) Poliacrilonitrilo

PVC

CH2

CH Cl

PAN

CH2

CH C N

Poli(metacrilato de metilo)

PMMA
CH2

CH3 CH COOCH3

Polibutadieno (1,4cis)

CH2

CH

CH

CH2

Tema 1. Estructura y propiedades.

1. Polmeros de adicin y condensacin

Polmeros de condensacin ms frecuentes Polmero Abreviatura Polister Poliamida PA Policarbonato PC Unidad de repeticin
R
NH
O

OCO
NHCO
CH3 C CH3

R'
R'

COO
CO

CO

Poli(etilen terftalato) Poliuretano Resina de Fenolformaldehido

PET PU

CH2

CH2

OCO

COO

NH

COO
OH

OCO
OH

NH

R'

CH2 CH2 CH2

2.1.1. Tipo de tomos

Las fuerzas intermoleculares son responsables de la cohesin entre cadenas: (tipo London, puentes de hidrgenos, polares)
Polietileno (PE)
C H C

A mayor cohesin, mayor T fusin o reblandecimiento, mayor rigidez

Polioximetileno (POM o acetal)
H C H O

P o l i c l o r u r o d e v i n i l o ( P V C )
C C C l

Poliamida (PA)
O H N H C H H C H H C H H C N C H H C H H C H H C H H C H H C H H C C O

Los tomos polares aumentan las fuerzas de cohesin

H H

2.1.1. Tipo de tomos

Los impedimentos estricos provocan rigidez de las cadenas

A mayor volumen de tomos os sustituyentes, mayor rigidez y T de fusin o reblandecimiento

Los sustituyentes voluminosos producen cadenas rgidas

Polietileno (PE)
C H C

P o lip ro p ile n o(P P )

C H C H H

Poliestireno (PS)
C H H C H H C C C C H C C H H H

P o l i e t i l e n t e r e f t a l a t o ( P E T )
O H C H H C C H C O C C C C O

H H

2.1.2. Tipo de uniones

Tipo de uniones entre monmeros:

Pueden condicionar la estabilidad trmica y la elasticidad de la cadena -Uniones cabeza-cabeza y cola-cola

H C H H C H C H C

Cl Cl H -Adiciones sobre otro doble enlace

n CH2

CH C N

(CH2 CH)n C N
CH CH2 CH C N C N CH2

2.1.3. Peso molecular Nmero de unidades -CH2CH21 6 35 430

Mn
Fraccin en peso, Wi

Peso molecular 30 170 1000 >12000

Estado fsico a 20 C gas lquido grasa resina

Mv Mw

-peso molecular medio en nmero, Mn N i M i Mn N i

-peso molecular medio en peso, Mw N i M i2 Mw N i M i -ndice de polidispersidad, Mw/Mn

Peso molecular, Mi

2.1.4. Copolmeros

C o p o lm e r od eb lo q u e

C o p o lm e r oa la z a r

ABS

SAN

C o p o lm e r od ein je r t o

HIPS

2.1.5. Ramificaciones y entrecruzamiento

-polmero lineal

-polmero lineal con ramificacin de cadena corta

-polmero lineal con ramificacin de cadena larga

-polmero entrecruzado

2.1.5. Ramificaciones y entrecruzamiento

-polmeros lineales con o sin ramificaciones TERMOPLSTICOS -polmeros entrecruzados TERMOESTABLES No funden, son insoluble y no reciclables. Se procesan a partir de termoendurecibles Funden, son soluble y reciclables

2.1.6. Configuracin

Configuracin: Es la ordenacin de los sustituyentes entorno a un tomo particular

CH3

H
CH3 CH3

H C H

C H

H C H

H C H

C H

CH3

Atctico

H C H

C H

CH3 CH3 CH3

H C H

C H

H C H

C H

CH3

H C H

C H

Isotctico

H C H

C H

CH3

H
CH3

H C H

C H

H C H

H H C H C C H

C H

CH3

Sindiotctico

CH3

2.2.1. Estado amorfo y estado cristalino

Los polmeros en estado slido pueden ser amorfos (a), semicristalinos (b) y ocasionalmente cristalinos, dependiendo principalmente de su estructura qumica

(a)

(b)

(c)

2.2.2. Temperatura de transicin vtrea y temperatura de fusin

Todas las sustancias tienden a cristalizar cuando se enfran desde estado lquido.

Los polmeros amorfos NO son capaces de cristalizar, permanecen desordenados en estado slido. Presentan temperatura de transicin vtrea, Tg.

Los polmeros cristalinos SI lo hacen a la temperatura de cristalizacin. Tambin presentan Tg.

Por debajo de la Tg los materiales se comportan como vidrios (son rgidos, frgiles y transparentes).

2.2.2. Temperatura de transicin vtrea y temperatura de fusin Polmero Tg (C) Tm (C)

Polietileno
Poliestireno (isotctico) Polipropileno (isotctico) Polipropileno (sindiotctico) Poli(acrilonitrilo) (atctico) Poli(cloruro de vinilo) Poli(xido de etileno) Poli(etilen tereftalato) Poli(metacrilato de metilo)

-125
100 25 --85 81 -56 29 102

140
240 150 138 317 --66 270 ---

Policarbonato
Nailon 6,6 Politetrafluoroetileno Polibutadieno cis Poliisopreno (trans) Poliisopreno (cis)

150
50 -113 -108 -67 -75

267
265 327 148 74 28

2.2.3. Relacin entre cristalinidad y comportamiento durante el procesado

Procesado P. Trmicas Contraccin

Polmeros cristalinos Funden; a Tm la estructura colapsa y fluye Al pasar de amorfo a cristalino (fundido a slido) sufre una fuerte contraccin (1.5 a 3.0%)

Polmeros amorfos Reblandecen gradualmente por encima de Tg Prcticamente no contrae pues se mantiene amorfo en estado slido

(a)

(b)

(c)

3. Propiedades comunes de los polmeros

Densidad (g/cm3) 0.9-2.3 0.9-1.0 1.0-1.2 1.2-1.4 7.8 2.7 --Cond. Term. Cond. Elec. (W/mK) (S) 0.15-0.5 --0.32-0.4 --------10-15 17.50 5.6 211 38.5 0.05 ---

Material Plsticos PE PC PVC Acero Aluminio Aire

Densidad
Conductividad trmica Conductividad elctrica Propiedades pticas Resistencia qumica

4. Comportamiento viscoelstico

Muelle

Respuesta Elstica Pura Slido de Hooke s = G

Pistn

Respuesta Viscosa Pura

Fluido de Newton s =

COMPORTAMIENTO VISCOELSTICO

5. Comportamiento reolgico de polmeros fundidos y en disolucin

5.1. Viscosidad de cizalla

Experimento de Newton

s = s = F/A (Pa) = dx/dy (ad) = d(dx/dy)dt (s-1)

La viscosidad es sinnimo de fricciones internas y de resistencia al flujo El valor de la viscosidad depende mucho de la direccin en la que se aplica el esfuerzo, generalmente nos referiremos a la viscosidad de cizalla y no a la viscosidad extensional

5. Comportamiento 4. Comportamiento reolgico de polmeros viscoelstico fundidos y en disolucin

Material Vidrio fundido (500C) Polmeros fundidos Jarabes Miel lquida Glicerol Aceite de oliva Agua Aire Proceso m (Pa.s) 1012 103 102 101 10-1 10-2 10-3 10-5 Velocidades de deformacin (s-1) 10-6 - 10-4 100 - 10 101 - 102 100 - 103 102 - 103 > 103

Sedimentacin Moldeo por compresin Calandrado Flujo a travs de tubos Extrusin Inyeccin

5.3. Fluidos Newtonianos y no Newtonianos

Variacin de la viscosidad con la velocidad de cizalla

Variacin de la viscosidad con el tiempo de aplicacin del esfuerzo

5. 3. Fluidos Newtonianos y no Newtonianos

Variacin de la viscosidad con la temperatura

= A eB T

Variacin de la viscosidad con la presin

5. 4. Curvas de flujo
Curvas de flujo

Parmetros:

Ley de potencias

s k

s n 1 k

n= ndice de comportamiento al flujo n = 1 Newtoniano n < 1 Pseudoplstico n > 1 Dilatante

5. 5. Relacin entre estructura y comportamiento reolgico

Efecto del peso molecular sobre o

o KM a
M<Mc M>Mc a=1 a=3.5

Valores de Mc PE 3800 PMMA 27500 PS 36000 Entrelazamientos y enmaraamientos

5. 5. Relacin entre estructura y comportamiento reolgico

Efecto del peso molecular sobre c

Efecto de la distribucin de pesos moleculares sobre c

Tema 1. Estructura y propiedades.

6. Propiedades mecnicas

En todas sus aplicaciones los plsticos sufren algn tipo de carga

Las propiedades mecnicas de los plsticos dependen de: Estructura y composicin del plstico Condiciones de procesado

Temperatura de uso
Tipo de esfuerzo aplicado Tiempo de aplicacin del esfuerzo

Ensayos a corto plazo: traccin, flexin, compresin, impacto

Ensayos a largo plazo: fluencia y relajacin de esfuerzos

Tema 1. Estructura y propiedades.

6. Propiedades mecnicas

ENSAYOS A CORTO PLAZO

Punto de rotura

Lmite elstico o punto de fluencia Lmite de proporcionalidad

(a)

(b)

(c)

Plstico rgido o blando (mdulo de Young) Plstico tenaz o frgil (rea total) Plstico resistente (esfuerzo a la rotura)

6.1. Ensayos de traccin

Ensayos de traccin
Resistencia que opone un material sometido a una fuerza que tiende a estirarlo
Mordazas

Probeta

Efecto de la velocidad a que se realiza el ensayo

PET 220C

Efecto de la temperatura

PMMA

6.2. Ensayos de flexin 6.3. Ensayos de compresin

Ensayos de flexin
Resistencia que opone un material sometido a una fuerza en su eje longitudinal que tiende a flexionarlo
fuerzas de compresin

carga

eje neutro

fuerzas de tensin

Ensayos de compresin
Resistencia que opone un material sometido a una fuerza que tiende comprimirlo

Probeta

6.4. Ensayos de impacto

Ensayos de impacto tipo pndulo

escala puntero m martillo M final del recorrido ho hf probeta posicin inicial

Probeta y mordazas mordaza

6.4. Ensayos de impacto

Ensayos de impacto tipo dardo

Probeta

6.4. Ensayos de impacto

Ensayos de impacto instrumentados

Material dctil
5 (a) 0.5

Material frgil
(b)

Fuerza (kN)

0 0 10 20 Tiempo (ms) 30

Fuerza (kN)
0 0 3 Tiempo (ms) 6

6.5. Ensayos de fluencia

ENSAYOS A LARGO PLAZO Ensayos de fluencia
Consisten es aplicar una carga fija al material y determinar la deformacin en funcin del tiempo t=to t=t1 t=t2 t=t3

DL1

DL2 q

DL3 q

6.5. Ensayos de fluencia

ENSAYOS A LARGO PLAZO Ensayos de fluencia

6.6. Ensayos de relajacin de esfuerzos

Ensayos de relajacin de esfuerzos
Consisten es aplicar una deformacin fija al material y determinar el esfuerzo que es necesario aplicar para mantener la deformacin en funcin del tiempo t=to t=t1 t=t2 t=t3

DL

DL

DL

q1

q2

q3

6.6. Ensayos de relajacin de esfuerzos

Ensayos de relajacin de esfuerzos

100

Esfuerzo inicial retenido (%)

80 60 Relajacin de esfuerzo

40

20

0.01

0.1

10

102 103 Tiempo (h)

104

105

106