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Carlos David Monroy ordoez Jhon David Giraldo Rodrguez Oscar Sebastin Crdenas Duran
Ingeniera de gas
M.Sc. Nicols Santos Santos
Ingeniera de gas Escuela de Ingeniera de Petrleos. Universidad Industrial de Santander. II Semestre del 2013.
AGENDA
1.Hidratos de Gas Natural 2.Contenido de agua 3.Prediccin de formacin de hidratos 4.Inhibicin de Hidratos 4.1 Inhibidores Termodinmicos 4.1.1 Calculo de cantidad de inhibidor 4.1.2 Sistema de regeneracin de glicol 4.2 Inhibidores de Bajas Dosis 4.2.1 Inhibidores cinticos 4.2.2 Inhibidores AntiAglomerantes 5. Conclusiones 6. Bibliografa
INHIBICION DE HIDRATOS
DESARENADOR
Lquidos
Molculas de agua
Puentes de hidrogeno
FUENTE: http://condensedconcepts.blogspot.com/2011_02_01_archive.html
Red
Estructura I
C2H6 CO2
H2S
Estructura II
512
51264
Cavidades de 17 A
Molcula de gas necesarias Propano Iso-butano Normal-butano C3H8 i-C4H10 n-C4H10 Molculas de gas ms grandes
ESTRUCTURAS CRISTALINAS MAS ESTABLES
Nitrgeno
N2
7
cavidades grande
Estructura H
512
435663
51268
Presin psia.
P
Temperatura F Grafica 1: Envolvente de fase, curva de hidrato, curva de roco del agua.
FUENTE http://www.jmcampbell.com/tip-of-the-month/spanish/?paged=4
Perdidas de calor
La presencia de
Agitacin
Agua
vapor
Estado lquido
Transicin de fases
http://www.annualreviews.org/na101/home/literatum/publisher/ar/jour nals/content/chembioeng/2011/chembioeng.2011.2.issue-1/annurevchembioeng-061010-114152/production/images/medium/ch20237.f1.gif
11
FUENTE: http://www.ut2.com/dictionary.asp?code=&letter=H
FUENTE: http://www.modelofactura.net/gasto-deducible.html
Disminuye la eficiencia de flujo ya que el agua se acumula en las partes bajas de la lnea Ingeniera del Gas
13
14
Relaciones de presin parcial Grficas empricas de contenido de agua versus presin y temperatura Correlaciones para determinar la presencia de contaminantes como el sulfuro de hidrgeno, dixido de carbono y nitrgeno
Temperatura, F
Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada Figura 20-5de GPSA
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DESARENADOR
SEPARADOR
Lquidos
Ejemplo: Determinar el contenido de agua saturada de un hidrocarburo gaseoso pobre y dulce a 150 F y 1,000 psia. a) Si el gas tiene un peso molecular de 26 Ib/lbmol. b) Si el gas est en equilibrio con una salmuera al 3 %. 17
18
Cg= 0,98
20
21
Cs= 0,93
22
b) Si el gas est en equilibrio con una salmuera al 3 %. Rta: 220*0,93 = 204,6 lb agua/ MM scf de gas
23
MEZCLAS GASEOSAS
< 40%
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25
DESARENADOR
SEPARADOR
Lquidos
Ejemplo: Determinar el contenido de agua de una mezcla de: 80% CH4 20% CO2 @ 160 F y 2000 psia. El valor experimental para el contenido de agua fue 172 27 lb/MMscf. 27
28
29
30
%E = 4,65 % 31
Condiciones de aplicacin:
Se asume que el CO2 contribuye con el 75% del agua en la mezcla gaseosa, sobre una base molar de H2S.
Mtodo simple para el clculo de contenido de agua en gas cido hasta con un 55 % de H2S "equivalente".
MTODO 1
CO2 se convierte a equivalente de la concentracin de H2S CO2 contribuye 75% la cantidad de agua a la mezcla de gas. P < 10 000 psia
() = . +
Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).
MTODO 2
CO2 se convierte a equivalente de la concentracin de H2S CO2 contribuye 70% la cantidad de agua a la mezcla de gas
() = . +
Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).
DESARENADOR
SEPARADOR
Lquidos
Ejemplo: Determinar el contenido de agua de una mezcla de: 80% CH4 20% CO2 @ 160 F y 2000 psia. El valor experimental para el contenido de agua fue 172 35 lb/MMscf. 35
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MTODO 1
Calcular el H2S equivalente: H2S(equiv.) = 0.75*0.2= 15 %
0.49
Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).
MTODO 2
Calcular el H2S equivalente: H2S(equiv.) = 0.7*0.2= 14 %
1.16
Relacin cont. agua = 1,16 (H2O en gas cido / H2O en gas dulce)
Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition 39 FPS 2004, modificada, figura 20 - 18.
C1 C2 C3
iC4
nC4 N2 CO2 Total
0,005
0,19 0,094 0,002 1,000
58,124
58,124 28,013 44,01
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I 41 & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.
Total
1,000
20,08
PM (Mezcla)
42
320 Psia
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.
43
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.
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Mediante la figura 20 21 para GE = 0,7 y conociendo los valores de presin inicial y final, determinamos la temperatura.
48
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.
Dnde: = Fraccin molar del componente en los slidos en base agua libre = Fraccin molar de componentes n hidrocarburos en gas en una base de agua libre. = Constante de equilibrio vapor-solido para el componente n de 49 hidrocarburo.
Constante Vapor-Solido
50 Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 23.
Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 24.
51
Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 25.
52
Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 26.
53
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Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 28.
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Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.
2,04
1,75
57
0,046
0,027
58
4. PREDICCIN EN GASES CON ALTOS CONTENIDOS DE H2S y CO2 Mtodo De Baille & Wichert
Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 31.
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Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 31.
+
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Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.
Calculamos la temperatura, con el dato de presin de 610 Psia, la fraccin molar de H2S y GE de la mezcla.
63,5 F
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.
63
C3
- 2,7 F
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.
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Deshidratacin
Termodinmicos
Inhibicin
PREVENCION Control T Control P De baja dosis
Modifican una o varias de las condiciones necesarias para su formacin.
4. INHIBIDORES DE HIDRATOS
http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/932/2/143025.pdf
inyectado
para
http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/932/2/143025.pdf
METANOL
[3 ]
http://www.hablandodeciencia.com/articulos/2012/ 05/23/pequeno-pero-maton-ojo-con-el-metanol/
Punto de ebullicin: 64,5 C Punto de congelacin: -97,8 C Punto de relampagueo: 12C Densidad a 25 C : 0,790 3 Viscosidad a 25C: 0,52 Cp
ETILENGLICOL
[2 6 2 ]
http://www.hablandodeciencia.com/articulos/2012/ 05/23/pequeno-pero-maton-ojo-con-el-metanol/
Punto de ebullicin: 197,3C Punto de congelacin: -13,3 C Punto de relampagueo: 115C Densidad a 25 C : 1,110 3 Viscosidad a 25C: 16,5 Cp
METANOL
1,34 dlares/galn Bajo peso molecular Temperaturas menores a 40 F Baja viscosidad
ETILENGLICOL
4,74 dlares/galn Bajo peso molecular Temperaturas mayores a -40F Baja solubilidad en la fase gaseosa
Ventajas
Reduce la temperatura de formacin de hidratos, cambiando el potencial qumico del agua. Existen modelos termodinmicos para predecir el efecto de la inhibicin desde la curva de hidratos. Algunos inhibidores inhiben tanto en la fase liquida como en fase vapor. Trabajan para cualquier sistema de hidrocarburos.
Desventajas
Se requieren grandes cantidades para realizar la inhibicin. Los requerimientos para bombeo y almacenamiento pueden conducir a altos costos.
Incompatibilidades entre el inhibidor y otros productos qumicos usados en la produccin y los materiales de fabricacin de lneas de flujo.
El inhibidor puede causar precipitacin de las sales en el agua producida.
d= Decremento de la temperatura de hidratos F K= Constante de Hammerschidt Xinh= Concentracin del inhibidor fraccin en peso MW= Peso molecular del inhibidor lbm/lbmol
Fuente: Surface Poduction Operation vol II
Ecuacin de
Nielsen Bucklin
XH2O = fraccin molar del inhibidor.
d = disminucin de la T de formacin
de hidratos.
Balance de materia para establecer la rata de flujo de inhibidor requerido en fase agua
Cantidad de inhibidor debe ser la necesaria para estar en la fase vapor en equilibrio y la que se disuelve en HC liquido
Para el glicol las prdidas por evaporacin son muy pequeas y generalmente se ignoran.
La solubilidad del metanol en HC aromticos puede ser cuatro a seis veces mas alta que en parafinicos
EJEMPLO
100 MMscf/d de gas natural sale de una plataforma off-shore a condiciones de 100F y 1200 psia. El gas llega a la costa continental a 40F y 900 psia.
T1 (F) 100 1200 40 Q gas (MMscfd) 100
La
produccin
de
condesado
es
10
T2 (F)
Bbl/MMscf. El condensado tiene una gravedad de 50 API y un peso molecular de 140. Calcule la cantidad de inhibidor requerido de 100% en peso de metanol y 80% en peso de EG para prevenir la formacin de hidratos en la tubera de transporte.
P2 (psia)
Tf Hidrato (F)
Produccion condensado (bbl/MMscf)
900
65 10 140
PM
Contenido de agua @ 100F y 1200 psia Contenido de agua @ 40F y 900 psia
9.5
Fuente:GPSA
4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR Contenido de agua condensada = 100 MMscf/d * (53 - 9.5)
Contenido de agua condensada = 4350 lb/d
27,5
Prdidas diarias
1,05
Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), pag. 20-33.
10
140
PM
TOMADO DE: Gas processours Supplier Association-Engineering Data Book 12th Ed,Ref 16
El proceso consiste en un destilado; por ende para evitar que las temperaturas del horno descompongan el glicol se tienen rangos de operacin.
Inhibidores antiaglomerantes
Interactuando
interfiriendo
retrasando
Salinidad menor al 17 %
http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2012/ 01/polivinilpirrolidona.html
Sub-enfriamiento entre 5 a 10 F Bajo tiempo de residencia Presiones entre 150 y 2500 PSI No toxico
http://ri.biblioteca.udo.edu.ve/bitstream/123456789/1551/1/01-TESIS.IP009.P65.pdf.
Hidroflico
retrasando
http://www.cneq.unam.mx/cursos_diplomados/cursos/anteriores/medio_superio r/dgapa_tere/material/04_cosmeto/archivos/Emulsiones-ENP.pdf
3. CONCLUSIONES
La prevencin de la formacin de los hidratos de gas natural por medio de la inhibicin es el mecanismos mas utilizado debido a su eficiencia y practicidad. El mejor parmetro para la eleccin de un inhibidor es la relacin costo-beneficio. Los inhibidores de bajas dosis aunque todava son experimentales, tienen mejores rendimientos a menores costos que los inhibidores termodinmicos hacindolos mas llamativos para su investigacin y desarrollo.
BIBLIOGRAFIA
1. PONCE, V y ELIO M. Prevencin de la formacin de hidratos de gas en gasoductos. Caracas, 2002. Trabajo de grado especial (Ingeniero de Petrleos). Universidad Central de Venezuela. 2. BAHAMON, Janeth y QUINTERO, Jhonatan. Inhibidores de baja dosis para prevenir problemas operacionales asociados a la formacin de hidratos en sistemas de gas natural. Bucaramaga, 2012. Trabajo de grado (Ingeniero de Petrleos). Universidad Industrial de Santander. Facultad de Ingenieras FsicoQumicas. Escuela de Ingeniera de Petrleos. 3. GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), Chapter 20. 4. FONTEN, Jhonny. Evaluacin de las correlaciones empricas para predecir la formacin de hidratos en el gas natural. Barcelona, 2009. Trabajo de grado (Ingeniero de Petrleos). Universidad del Oriente. Ncleo de Anzotegui. Escuela de Ingeniera y Ciencias Aplicadas. Departamento de Ingeniera de Petrleos. rea de Gas.