Escola de Cincia e Tecnologia Curso: QUMICA

Equilbrio de Fases
Fsico-Qumica II

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EQULBRIO DE FASES: SUBSTNCIA PURA

Condio de espontaneidade - uma substncia tem tendncia espontnea de mudar para a fase com a menor energia de Gibbs molar.

C(s, grafite) C(s, diamante) G = ?

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(1) (2)
G = n (Gm(2) -Gm(1)) Se: a uma dada temperatura e presso G(2) > G(1) A fase (1) termodinmica mais estvel a fase (2) converte-se para a fase (1) Variao da energia de Gibbs com a presso e com a temperatura

dG = VdP - SdT
Energia de Gibbs molar

(para uma variao reversvel)

dGm = VmdP - SmdT

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Se a temperatura for constante: dT=0 Gm = VmP Se a presso for constante: dP=0 Gm = -SmT Para o gs ideal PV=nRT , n = 1mol Vm = RT/ P

G RT ln

Pf Pi

Porque as substncias fundem e vaporizam-se?? R: teoria das colises

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Presso de Vapor da gua em funo da temperatura

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Assim, pode-se prever o comportamento da energia de Gibbs em funo da presso e da temperatura

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Temperatura de transio: a temperatura em que a uma dada presso, as energias de Gibbs molares das duas fases so iguais. Portanto no h variao na energia de Gibbs molar, logo as duas fases esto em equilbrio.

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Equilbrio de fases O estado de equilbrio de um corpo uniforme determinado pela especificao de duas quantidades termodinmicas, como V e U, por exemplo. Entretanto, pode acontecer de que no mesmo sistema com V e U definidos, o corpo no uniforme quando em equilbrio trmico, mas divide-se em duas partes uniformes em contato uma com a outra. Estes so estados diferentes. Estes estados de uma substncia, que podem existir simultaneamente em equilbrio e em contato so chamados de diferentes fases da substncia. Veremos aqui as condies de equilbrio de duas fases da mesma substncia.

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1. 2.

A temperatura das duas fases devem ser igual: T1= T2; A presso das duas fases deve ser igual: P1 = P2, pois as duas fases exercem foras opostas idnticas na superfcie de contato; Finalmente, os potenciais qumicos ( = Gm = G/n) das fases devem ser iguais: 1 = 2.

3.

Curva de equilbrio de fases: P x T

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Equilbrio de Fases O potencial qumico determina qual fase a termodinamicamente estvel para uma particular T e P;

O potencial qumico tende para um mnimo;

No ponto de fuso (Tf) o s = l; No ponto de ebulio (Tb) o l = g

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Principais Conceitos de Equilbrio de Fases

a) A energia molar de Gibbs de um lquido ou de um slido praticamente independe da presso (GmVm p) b) A energia molar de Gibbs para um gs perfeito aumenta logaritimamente com a presso (Gm=RTln(pf/pi) c) A energia molar de Gibbs de uma substncia diminui quando a temperatura aumenta (Gm=-Sm T)

d) Um diagrama de fases de uma substncia mostra as condies de T e p nas quais as vrias fases so estveis
e) A linha limite entre duas fases indica os valores de p e T nos quais as fases esto em equilbrio

f) A inclinao da linha de equilbrio entre duas fases dado pela equao de Clapeyron (p/ T = Htrs/ TVtrs)

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Principais Conceitos de Equilbrio de Fases g) A inclinao da curva de equilbrio entre as fases lquido-vapor dado pela equao de Claussius-Clapeyron ((lnp)/ T = Htrs/RT2) h) A presso de vapor de um lquido dada pela presso do vapor em equilbrio com o lquido; isto depende da T como: (logp = A - B/T) i) A temperatura crtica a temperatura acima da qual uma substncia jamais forma um lquido

j) O ponto triplo a condio de p e T onde as trs fases esto em equilbrio

K) A regra das fases para um sistema de C componentes, P fases e F graus de liberdade dado por F=CP+2