LIPIDOS

DEFINICIN

Se nombran lpidos a las grasas y a las sustancias similares a las grasas que se hallan en los tejidos vegetales y animales..

A diferencia de los carbohidratos, que se clasificaban en funcin de los grupos funcionales que posean, los lpidos no pueden clasificarse de esta manera porque no poseen un grupo funcional caracterstico.

Los lpidos constituyen un grupo importante y heterogneo de compuestos que se caracterizan por compartir las siguientes propiedades: Solubilidad Estructura Qumica Asimilacin

SOLUBILIDAD
Los lpidos son sustancias de origen biolgico, solubles en disolventes orgnicos. Insolubles en agua y solventes polares. Solubles en solventes no polares. Cloroformo, acetona, benceno, ter, tetracloruro de carbono, hexano, etc.

POR QU INSOLUBLE?
El trmino lpido abarca a un gran nmero de compuestos orgnicos con estructuras muy diversas; no obstante, poseen algo en comn, la porcin principal de su estructura es de naturaleza hidrocarbonada y sta es la razn de su escasa o nula solubilidad en agua.

EXCEPCION DE SOLUBILIDAD
Algunos lpidos son relativamente solubles en solventes polares (metanol, etanol y otros).

En lugar de una, poseen otra:

Funcin ster (R1-CO-O-CH2-R2) Funcin amida (R1-CO-NH-CH2-R2)

ESTRUCTURA QUMICA
Caracterizados por poseer cuando menos una funcin ster, y por hidrlisis dan alcoholes y cidos grasos. Molculas que poseen un elevado nmero de tomos de carbono y de hidrgeno, pero son deficientes de oxigeno
Glucosa: C6H1206 cido Caproico: C6H12O2

ASIMILACIN

Los Lpidos son asimilables por los organismos vivos y en esto se diferencia de los aceites minerales.

FUNCIN
Los lpidos desempean diversas funciones biolgicas de gran importancia, ya que:
Constituyen las principales reservas energticas de los seres vivos. Forman parte de las membranas celulares. Regulan la actividad de las clulas y los tejidos.

F. ESTRUCTURALES
Componentes fundamentales de todos los organismos (10% de peso). Componente importante de todas las membranas celulares y subcelulares (mitocondrial, nuclear, vacuolar, lisosomal, etc)

EL TEJIDO ADIPOSO
Desempea importantes funciones: De relleno. Amortiguadoras. Sostn.

Acta como:
Aislante trmico. Lubricante. Morfogentico sexual. Tejido conectivo.

F. ENERGTICA

En promedio el 40% de las caloras que utiliza el cuerpo humano proviene de los LPIDOS. El tejido adiposo acta como material de reserva energtica.

F. DE TRANSPORTE

Eficaz vehculo de sustancias liposolubles como vitaminas y hormonas, y as, regulan la actividad metablica. Importante en el transporte de materiales alimenticios como lipoprotenas.

ESTRUCTURA DE LOS LPIDOS

R1-CO-O-CH2-R2
ESTER

Lpidos Alcohol + A. Grasos

HIDROLISIS

C H y O

ENLACE ESTER

Proceso de esterificacin
En bioqumica son el producto de la reaccin entre los cidos grasos y los alcoholes.

CLASIFICACION

LIPIDOS SIMPLES
ACIDOS GRASOS Son los principales componentes de los lpidos complejos; Constituidos por cadenas hidrocarbonadas de longitudes diversas Los cidos Grasos son cidos carboxlicos alifticos Esteres (Grasas y aceites naturales) La mayor parte de los cidos grasos estn esterificados lpidos complejos Ac. Grasos Libres

No Esterificados Se hallan en el citosol

ESTRUCTURA DE ACIDOS GRASOS

Son generalmente monocarboxilicos y de cadena lineal saturada o insaturada
Saturada

Nmero Par de C-Cadena

Insaturado Los cidos carboxlicos se pueden considerar como productos de oxidacin de los hidrocarburos : R-CH2-CH3 02 R-CH2-CH2-OH Hidrocarburo Alcohol
02

R-CH2-CH=O Aldehido

O2

R-CH2-COOH Acido

CLASIFICACION DE ACIDOS GRASOS

La presencia de dobles enlaces en el cido graso reduce el punto de fusin, los cidos grasos se dividen en:

SATURADOS INSATURADOS
De acuerdo a la isomera de posicin se dividen en:

ACIDOS GRASOS CIS ACIDOS GRASOS TRANS

TIPOS DE ACIDOS GRASOS

(segn el numero de enlaces)
Saturados (sin dobles enlaces) Mono insaturados (1 enlace)

Poli insaturados (>1 enlace)

EJEMPLOS DE ACIDOS GRASOS SEGUN PRESENCIA DEL DOBLE ENLACE

NOMENCLATURA DE ACIDOS GRASOS

Los acidos grasos se denominan generalmente en dos formas 1) El nombre sistemico : se forma con el nombre del hidrocarburo del que proviene Mas el sufijo ------oico . 2) El nombre comun o trivial que termina en ico y el nombre geralmente esta relacionado con la fuerte natural de la cual proviene

Nombre trivial

tomos de carbono

Estructura

Acidos grasos Saturados 12

Acido laurico

Miristico

14
16 18 20 24

Palmtico

Esterico

Araquidico

Lignocerico

Acidos grasos Insaturados

16 18 18 18 20

Palmitoleico

Oleico

Linoleico

Linolenico

Araquidnico

1) Los carbonos de los cidos grasos se numeran a partir del grupo carboxilo 4 3 2 1 R- CH2-CH2-CH2-COOH

2) TAMBIENN SE PUEDEN UTILIZAR LETRAS GRIEGAS ENTRE ESTAS UNA DE LAS MAS IMPORTANTE () sirve de gua para la - oxidacion
la letra para el carbono anexo al carboxilo (C2) ; BETA para C3 y as sucesivamente .

Se designa como omega al ultimo carbono de la cadena

3) Forma mas simplificada de representar un acido graso es indicar el numero de carbonos ,dos puntos y otro numero que indicara el numero de enlaces dobles

4) Si el acido graso es insaturado se debe indicar la posicin de las(s) dobles(s),colocando entre parntesis el o los nmeros de los carbono en los que inicia el doble enlace

PROPIEDADES DE LOS ACIDOS GRASOS

Los cidos grasos son molculas anfipaticas: Grupo polar (carboxilo) Un grupo no polar (cadena hidrocarbonada)
C2-C8 bajo peso molecular, solubles en agua aumento de peso molecular disminuye la solubilidad en agua incrementando solubilidad en solventes no polares PUNTO DE FUSION Los de bajo peso molecular (C2-C8) LIQUIDOS a temperatura ambiente. Los de mayor peso molecular son SOLIDOS Los cidos grasos que poseen dobles enlaces presentan un tipo de isomera que se denomina ISOMERIA GEOMETRICA O CIS-TRANS

ISOMERIA CIS-TRANS
La isomera cis-trans o geomtrica es debida a la rotacin restringida entorno a un enlace carbono-carbono. Ismeros geomtricos o cis trans. As, el 2-buteno puede existir en forma de dos ismeros, llamados cis y trans. El ismero que tiene los hidrgenos al mismo lado se llama cis, y el que los tiene a lados opuestos trans.
los ismeros Cis : forma lquida ismeros trans : se mantengan slidos facilitando su uso industrial y aumentando la estabilidad frente a la oxidacin

La mayor parte de los cidos grasos que existen en la naturaleza son CIS

Trans : el doble enlace de trans distorsiona solo ligeramente la estructura regular quebrada de la cadena del acido graso

Cis: determina un marcado giro o desviacin en el eje de la molcula: impide la aproximacin de las cadenas hidrofobicas las interacciones de VAN DER WAALS
Los cidos grasos insaturados que se encuentran como ismeros Cis en la naturaleza son convertidos, por accin de agentes fsicos como calor (desodorizacin de aceites a alto vaco y temperatura) y por procesos industriales (hidrogenacin) en ismeros trans perdiendo sus propiedades fisiolgicas y sus efectos beneficiosos

FORMA CIS
CH3 CH3
Forma Trans cido elaidico

10

H C C
110

C
120

C
9

H COO-

COOcido graso Insaturado

RELACION DE LA ISOMERIA CON EL COLESTEROL BUENO Y MALO

Numerosos estudios muestran que el consumo de cidos grasos trans eleva el nivel sanguneo del colesterol LDL(LDLc), de manera similar a como lo hacen las grasas saturadas y adems disminuyen los niveles de colesterol HDL, efecto que no tienen las grasas saturadas. Por esta razn, la recomendacin actual es, como medida de prevencin, la reduccin en forma significativa del consumo de AGT
LDL : COLESTEROL MALO HDL: COLESTEROL BUENO Tambin los cidos grasos trans aumentan los triglicridos, 3 mg/dl y el nivel de Lp(a) 0,5mg/dl, por cada 2% de las caloras de la dieta aportadas por los trans.

Ejemplos de cidos grasos CIS: Leche, Huevos, Aceites de semillas, Margarinas vegetales, Frutos secos, Aceite de hgado de bacalao, Omega 3,6 y 9, Pescado azul, Aguacate, Aceite de oliva.

Acido Graso Trans

Los cidos grasos Trans son un tipo de cido graso insaturado que se encuentra principalmente en alimentos industrializados que han sido sometidos a hidrogenacin como la margarina o al horneado como los pasteles, entre otros. Tambin se encuentran de forma natural en pequeas cantidades en la leche y la grasa corporal de los rumiantes

DIFERENCIAS ENTRE MANTEQUILLA Y MARGARINA

La mantequilla es una grasa de origen animal que se elabora a partir de grasa lctea, es un derivado de la leche. No suele tener agregados adicionales salvo conservantes y colorantes permitidos para la industria .
La margarina en cambio est elaborada de aceites vegetales polinsaturados con agregados de sabor, conservantes, color y a veces enriquecido con vitaminas A, D, E. La mantequilla tiene ms grasa saturada y colesterol, la margarina tiene ms grasa insaturada y no tiene colesterol Los aceites polinsaturados de la margarina pasan por un proceso industrial de hidrogenacin transformndose en grasas saturadas y grasas trans. Por otro lado, la desventaja de la mantequilla es que su consumo excesivo, incrementa los niveles de colesterol en sangre con la posibilidad de bloquear arterias.

PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ACIDOS GRASOS

Propiedad qumica principal : formacin de jabones R-COOH + NaOH---------- R-COONa + H20 JABONES Solubles en agua en la cual se disocian apareciendo el radical COO (hidrofilico) Carcter antiptico de los jabones( extremo polar, cadena hidrofobica)

REACCIONES DE LOS ACIDOS GRASOS ACIDO GRASO + ALCOHOL --- ESTERES ACIDO GRASO + AMINAS ---- AMIDAS ACIDO GRASO + OTROS ACIDOS ---ANHIDRIDOS

ACIDOS GRASOS ESENCIALES

Se le denomina cidos grasos esenciales a aquellos acidos que el organismo no puede fabricar y que tiene que ser ingeridos a traves de los alimentos o de los complementos cidos grasos insaturados no sintetizados por organismo superiores, administrados en la dieta Constituyen del 10 20 % de los acilgliceroles y fosfolipidos Vitamina F CARENCIA: Alteraciones fisiologicas que puedan producir la muerte

Dos clases de cidos grasos esenciales cidos grasos omega 3 (acido linolenico) cidos graos omega 6 (acido linoleico)

Omega 3
DHA
Acido docosahexanoico

Omega 6
Aceites vegetales Semillas Frutos secos Huevos Carne Lcteos

ALA
-linolenico

Salmon Arenque Sardinas huevos

Semillas de lino Aceite de oliva Aguacate Almendras Huevos

Acido a-linolenico que transformamos en EPA y DHA

acido eicosapentanoico

TERPENOS Y TERPENOIDES

Unidad simple de 5C. Hidrocarburo Insaturado. Acetil-CoA. Isopreno (unidad qumica). Aceites esenciales (fragancia-flores, frutas, hojas y tallos) Atraer insectos. Reguladores metabolicos (vitaminas liposolubles)

ALGUNOS TERPENOS

ESTEROLES Y ESTEROIDES
Se ha demostrado que todos los carbonos del colesterol provienen de la acetil-CoA. El colesterol y todos los esteroles y compuestos que de ellos derivan, como la Vitamina D, hormonas sexuales y adrenocorticales, entre otros Se caracterizan por tener una estructura bsica comn: Ciclopentano-perhidrofenantreno Y se denominan esteroides

ESTEROLES Y ESTEROIDES

El esterol desempea funciones importantes, como el precursor de hormonas sexuales masculinas(andrgenos) y femeninas(estrgeno y progesterona), hormonas adrenocorticales, etc..

EICOSANOIDES
Son sustancias que modulan la funcin celular y que se derivan de los cidos grasos poliinsaturados de 20 carbonos(eicosano), incluye:

Prostaglandinas (PG) Tromboxanos (TX) Leucotrienos (LT)

Se originan a partir de la oxidacin de cidos grasos esenciales Tienen un papel importante de en la respuesta inmune y inflamacion.

PROSTAGLANDINAS
Importante grupo de compuestos constituidos estructuralmente con los cidos grasos, en especial con el acido araquidnico.

Tienen accin autocrina y paracrina Intervienen en la respuesta inflamatoria (vasodilatacion)

O

COOH

OH HO

LEUCOTRIENOS

Se caracterizan por tener 3 dobles enlaces en su molcula.

Tiene gran importancia en reacciones inflamatorias y inmunitarias.

Se forman a partir del Ac. Araquidnico, por la oxidacin de la lipo-oxigenasa

TROMBOXANOS
Se origina al igual de los leucotrienos y prostaglandinas del acido araquidnico.

Su principal funcin biolgica es participar en el proceso de coagulacin y agregacin plaquetaria

O O OH COOH

LPIDOS COMPLEJOS

Constituidos por alcoholes y cidos grasos. Se subclasifican en:

Acilgliceroles.
Ceras y Ceridos Glicerofosfolipidos

ACILGLICERIDOS
Los triacilgliceroles estn constituidos por glicerol o glicerina. El glicerol posee 3 grupos alcohlicos.

Se da mediante una reaccin de esterificacin. (Interacta un grupo carboxilo con un alcohol)

Los acilgliceroles se denominan:

Monoacilgliceroles Diacilgliceroles Triacilgliceroles

CERAS Y CERIDOS
Los cridos son steres de cidos grasos y alcoholes de elevado peso molecular.

Se caracteriza por ser fuertemente hidrofbico, ya que su principal funcin es proteger las estructuras del organismo de la de la deshidratacin, fundamentalmente las que estn expuestas al sol.

Las abejas la utilizan para construir sus panales.

GLICEROFOSFOLPIDOS
Los lpidos mas abundantes de las membranas son los fosfoacilglicelores, glicerofosfolipidos.

Son anfipticas (tiene un extremo hidrofbico y otro hidroflico)

Dipalmitoilfosfatidilcolina.

ESFINGOLIPIDOS
La esfingosina es un acido graso aminoalcohol formado por 18 carbonos, que forman una cadena hidrocarbonada insaturada.
El grupo hidroxilo al extremo de la cadena es el punto de unin de residuos de carbohidrato (ESFINGOGLUCOLIPIDOS) o de fosforilcolina (ESFINGOFOSFOLIPIDOS).

ESFINGOFOSFOLIPIDOS
Los mas abundantes de este tipo son las esfingomielinas. Estos compuestos por hidrolisis dan: ESFINGOSINA+ACIDO GRASO+ACIDO FOSFORICO+COLINA

ESFINGOFOSFOLIPIDOS
Esfingomielinas son compuestos ntimamente relacionados con el sistema nervioso Principales componentes de las vainas de mielina. Actan como aislantes de las corrientes bioelectricas y como material de reserva para la biosintesis de neurotransmisores Estn predominantes en la lamina externa de la membrana celular.

ESFINGOGLUCOLIPIDOS
Son derivados de las ceramidas que incorporan un mono-u oligosacrido, unido mediante enlace glucosidico al carbono 1 de la esfingosina. Se encuentran en todas las membranas de nuestras clulas y principalmente en los tejidos nerviosos Se distinguen diversos esfingoglucolipidos: Cerebrosidos Sulfatidos Gangliosidos

CEREBROSIDOS
Presentan un resido de galactosa o glucosa, o una combinacin de ellas unidas entre si por enlaces glucosdicos. Son especialmente abundantes en la envolturas de las clulas nerviosas. Los del cerebro son exclusivamente galactocerebrosidos

GANGLIOSIDOS
Los ganglisidos son un grupo de glucoesfingolpidos, con una estructura similar a los cerebrsidos, pero en lugar de un monosacrido tiene un oligosacrido. Se encuentran en altas concentraciones en el sistema nervioso, en especial en la materia gris. Se unen selectivamente a toxinas y poseen actividad antiviral.

SULFOLIPIDOS
Estos lpidos complejos tienen estructura qumica similar a los cerebrsidos y ganglisidos, con la nica diferencia que tienen molculas de cido sulfrico esterificadas con los grupos alcohlicos de los azucares. Se cree que sus propiedades y funciones deben ser muy similares

LIPOPROTEINAS
Los lpidos se asocian con protenas para poder ser transportados en la sangre por ser sustancias no polares no pueden circular libremente. Quilomicrones VLDL LDL HDL

DIGESTIN Y ABSORCIN DE LPIDOS

Generalidades
Los lpidos dietarios son importante fuente de energa, aportan cidos grasos esenciales y vitaminas y son precursores de varios derivados lipdicos. Fuente de lpidos para digestin y absorcin: EXGENO Triglicridos 100-150 g/da Fosfolpidos 1-2 g/da Colesterol 0.3-0.5 g/da ENDGENO 20-30 g/da 10-20 g/da 1-1.5 g/da

La eficiencia de absorcin depende del tipo de lpidos: > 95% para triglicridos y fosfolpidos, pero slo 30-60% para colesterol

La etapa digestiva requiere una interfase hidrbicahidroflica

DIGESTION GASTRICA
LIPASA LINGUAL Segregada por las glandulas de ebner, muestra especifidad para la hidrolisis de TG de cadena corta, en las posiciones 1 y 3 ( y ), no hidroliza los enlaces ester en posicin 2 (). LIPASA GASTRICA Capaz de hidrolizar TG de acidos grasos de cadena corta. Se le conoce como tributasa por su especificidad para separar acidos grasos de cuatro atomos de carbono (A. Butirico). ACCION POCO IMPORTANTE!!

DIGESTION INTESTINAL
El contenido del estomago (quimo) es vaciado al intestino delgado. El contenido alcalino de las secreciones pancreaticas y biliar neutraliza el PH acido del quimo y lo hace variar a la alcalinidad. Cambio necesario para la activacin de las enzimas contenidas en el jugo pancretico e intestinal

Digestin y Absorcin de los Lpidos

Emulsificacin Sales Biliares

Liplisis

Secrecin pancretica
A.grasos, glicerol, Lisofosfolipidos Colesterol libre

Solubilizacin Micelar

Difusin

LIPLISIS DE TRIGLICRIDOS POR ACCIN DE LIPASA PANCRETICA

Monoglicridos y cidos Grasos Libres

Triglicridos
H H

O H HO C (CH2)n CH3

C O C (CH2)n CH3 O H C O C (CH2)n CH3 O H C O C (CH2)n CH3 H

Lipasa Pancretica pH 2-6

C H

H C

O C H

(CH2)n CH3

H C
H

O HO C (CH2)n CH3

Insolubles en micelas

Solubles en micelas

DIGESTIN DE STERES DE COLESTEROL

steres de Colesterol
15-20% del colesterol diettico se encuentra como steres de colesterol, los cuales son hidrolizados por la lipasa activable por sales biliares

DIGESTION DE FOSFOLIPIDOS
Son digeridos por la fosfolipasa A2 pancretica (secretada como proenzima y coactivada por calcio y sales biliares) generando lisofosfolpidos y cidos grasos libres.

CAPTACIN DE CIDOS GRASOS LIBRES Y MONOGLICRIDOS POR EL EPITELIO INTESTINAL

Triglicridos
Lipasas

AG Libres
LUMEN INTESTINAL

Diglicridos

ENTEROCITO

DIFUSION PASIVA

TRANSPORTE ACTIVO

Triglicridos

QUILOMICRONES
LINFA

CAPTACIN INTESTINAL DE COLESTEROL

DIETA steres de colesterol

BILIS
ENTEROCITO

Lipasa Activable x SB

Colesterol

Colesterol
QUILOMICRONES Colesterol ABCs LINFA

HECES

FORMACIN DE QUILOMICRONES Y TRASPASO A LA LINFA

Lipoprotenas de mayor tamao y menor densidad compuestas de lpidos de absorcin Composicin: 95% lpidos, resto protenas Triglicridos >>> FL, ColE, Col Apos: Apo B48, A-I, A-IV, CII, E Sntesis en RE rugoso Golgi Ves. secretoras

Secrecin a intersticio y paso a linfticos intestinales ducto torcico sangre

TRANSPORTE Y DISTRIBUCIN DE LPIDOS

Una gran cantidad de lpidos debe ser transportado de un rgano a otro a travs del sistema circulatorio, por ejemplo: los lpidos que se ingieren deber ser transportados del intestino hacia otros tejidos del organismo, los triglicridos formados en el hgado deben dirigirse al tejido adiposo donde son almacenados, los cidos grasos almacenados en el tejido adiposo deben ser llevados a otros tejidos donde son utilizados como fuente de energa, y el colesterol debe tambin transportarse de un tejido a otro en el organismo.

El sistema circulatorio es ideal para conducir sustancias hidroflicas como la glucosa, los aminocidos, las sales y otras sustancias solubles, sin embargo, no lo es para trasladar lpidos: por su carcter hidrofbico, estos necesitan mecanismos especiales para ser transportados en la sangre.

LIPOPROTEINAS
Las lipoprotenas son complejos macromoleculares compuestos por protenas y lpidos que transportan masivamente las grasas por todo el organismo. Son esfricas, hidrosolubles, formadas por un ncleo de lpidos apolares (colesterol esterificado y triglicridos) cubiertos con una capa externa polar de 2 nm formada a su vez por apoprotenas, fosfolpidos y colesterol libre.

Apoproteina

Presencia

Apo C

HDL, VLDL

Apo E

QUILOMICRONES, VLDL, HDL

Apo B- 48

QUILOMICRONES

Apo B- 100

VLDL, IDL y LDL

Lipidos exogenos: se obtienen de la dieta

Lipidos endogenos: se sintetizan en el organizmo.

Por ello se generan 2 vas de transporte:

Va exgena: los lpidos de la dieta son transportados desde el intestino hasta el hgado y otros tejidos. Va endgena: los lpidos sintetizados en el hgado son transportados hasta los tejidos.

VA EXGENA DE TRANSPORTE LIPDICO

Se refiere al transporte de los lpidos se obtienen a partir de la dieta, de los cuales entre 95% y el 98% son triglicridos, y el porcentaje restante son fosfolpidos y colesterol.

Los lpidos exgenos solo se transportan en:

Quilomicrones: son las lipoprotenas de mayor tamao. Debido a su alto contenido de TG, y bajo contenido de protenas son las de menor densidad.

VA ENDGENA DE TRANSPORTE LIPDICO

El hgado tambin sintetiza triglicridos y colesterol a partir de un exceso de carbohidratos o de protenas e la dieta. La va endgena, se refiere al transporte de lpidos desde el hgado hasta otros tejidos, donde sern almacenados o utilizados como fuente de energa.

Los lpidos endgenos se transportan en las siguientes lipoprotenas: VLDL (lipoprotena de muy baja densidad):
sintetizadas en el hgado a partir de remanentes de quilomicrn, las VLDL cargadas de triglicridos contienen principalmente apoproteinas Apo B-100, Apo E, Apo C.

IDL (lipoprotenas de densidad intermedia):

se producen a partir de VLDL. Contienen cantidades casi iguales de colesterol, TG, y Apo B y Apo E.

LDL (lipoprotenas de baja densidad): se originan a partir de las IDL. Son los principales transportadores de colesterol en el plasma. Son reconocidas por los fosos recubiertos de las membranas celulares. Controlan la sntesis de colesterol endgeno.

HDL (lipoproteinas de alta densidad):

Se produce en el hgado y en las paredes del intestino, esta formado principalmente por protenas, fosfolpidos y colesterol esterificado. Las HDL realizan el transporte inverso de colesterol.