Introduccin

Carbohidrato significa hidrato de carbono. Este nombre se deriv de las investigaciones de los primeros qumicos, quienes observaron que al calentar azcares por un perodo prologado de tiempo, en un tubo de ensayo abierto, obtenan un residuo negro, carbn y gotas de agua condensadas en las paredes del tubo. Adems, el anlisis qumico de los azcares y otros carbohidratos indicaron que contenan nicamente carbono, hidrgeno y oxgeno y muchos de ellos tenan la frmula general Cx(H2O)y.

Clasificacin por el grupo funcional

Actualmente, el nombre de carbohidratos se utiliza para designar una clase de compuestos que son aldehdos o cetonas polihidroxiladas, o sustancias que producen estos compuestos por hidrlisis (reaccin con agua).

Polihidroxialdehidos

Polihidroxicetonas

H
H C O H C OH CH2OH D-Gliceraldehido

C O H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Glucosa

CH2OH
CH2OH C O CH2OH

C O HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Fructosa

Glicerona (Dihidroxiacetona)

Clasificacin por su hidrlisis cida

Monosacridos: (ejemplo, la glucosa), o azcares simples, no pueden ser fragmentados en molculas ms pequeas por hidrlisis. Disacridos: (ejemplo, la sacarosa), producen dos molculas de monosacrido por hidrlisis.
CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Glucosa
HO H H OH H CH2OH O H OH H O O CH2OH OH H H CH2OH H OH

Sacarosa

Clasificacin por su hidrlisis cida

Oligosacridos: producen de tres a diez unidades de monosacridos Polisacridos: (ejemplo, la amilosa o la celulosa que por ser tan grandes, solo se muestra un segmento de su estructura), forman muchas (ms de diez) molculas de monosacridos por hidrlisis
CH2OH H HO H OH H O H OH H O H H OH H CH2OH O H OH H O H H OH H CH2OH O H OH n H O H H OH H CH2OH O H OH H OH

Amilosa

Terminologa de monosacridos
Es frecuente referirse a los carbohidratos como sacridos, de la palabra griega que significa algo dulce. Este trmino es un nombre inapropiado, pues muchos sacridos, si no es que la mayor parte, no son dulces. Sin embargo, esta terminologa nos permite hablar de manera conveniente acerca de unidades individuales de carbohidratos, los monosacridos, disacridos, oligosacridos y polisacridos.

Nombres de monosacridos
Los nombres generales de los monosacridos se obtienen en forma anloga a la nomenclatura de compuestos orgnicos por el sistema IUPAC. El nmero de tomos de carbono de la molcula se denota mediante el prefijo adecuado; el sufijo osa es la designacin genrica para todos los azcares. Por ejemplo, los trminos triosa, tetrosa, pentosa y hexosa indican que se trata de monosacridos de 3, 4, 5, y 6 tomos de carbono, respectivamente.

 Adems, aquellos monosacridos que contienen un grupo aldehdo reciben el nombre de aldosas; los que poseen un grupo cetnico se llaman cetosas. Combinando estos trminos, se expresan fcilmente tanto el tipo de grupo carbonilo como el nmero de tomos de carbono de la molcula. As, los monosacridos suelen denominarse, aldopentosas, cetopentosas, cetohexosas. aldotetrosas.

Propiedades Fsicas
Mono y disacridos: Casi todos los mono y disacridos son slidos cristalinos e incoloros. Aunque todos los monosacridos son de sabor dulce, algunos son ms dulces que otros. La palabra azcar nos hace pensar en su sabor dulce, siendo ste su significado, si bien es cierto que todos los azcares son dulces, stos difieren en el grado de dulzura que se puede percibir al probarlos. La fructosa se conoce como azcar para diabticos. Se utiliza en la elaboracin de postres y productos para diabticos. Es 1.7 veces ms dulce que la sacarosa.

 Como pueden formarse puentes de hidrgeno entre sus grupos -OH polares y el agua. Todos los monosacridos son muy solubles en agua. Son poco solubles en alcohol, y son insolubles en disolventes no polares como el ter dietlico. Los polisacridos Frecuentemente son compuestos amorfos, insolubles e inspidos, con masas molares sumamente grandes. Son los carbohidratos ms abundantes en los seres vivos

Enantimeros
En 1848 Pasteur encontr dos formas de cido tartrico idnticas en todas sus propiedades fsicas y qumicas salvo en la rotacin del plano de la luz polarizada. Aunque en la misma cuanta, una variedad era dextrgira y otra levgira

Los estereoismeros que se relacionan entre s como objeto e imagen especular se denominan enantimeros
Por qu algunas sustancias desvian el plano de polarizacin de la luz?

Sus molculas son quirales, pueden existir en dos formas no superponibles que son imgenes especulares

No hay plano de simetra porque (por ejemplo) existe un carbono que tiene cuatro sustituyentes diferentes (carbono asimtrico, estereocentro, )

Ojo: Existen molculas quirales que no tienen estereocentro: Alenos, Bifenilos,

QUIRAL ES AQUEL QUE NO ES SUPERPONIBLE CON SU IMAGEN EN EL ESPEJO

Molculas No Quirales Superponibles

Molculas Quirales Imgenes especulares No Superponibles

Plano de simetra

No hay ningn plano de simetra

Ejemplos

2-butanol

cido 2-hidroxipropanoico (cido lctico)

cido 2-aminopropanoico
(alanina)

Una sustancia pticamente activa es la que desva el plano de la luz polarizada

l longitud celda c concentracin muestra

El polarmetro mide la rotacin especfica de la muestra

D longitud onda luz sodio

Giro en el sentido de las agujas del reloj Sustancia dextrgira: cido (+) Lctico Extrado del tejido muscular

Giro en sentido contrario de las agujas del reloj Sustancia levgira: (-)2-metil-1-butanol

Las molculas que contienen un estereocentro son siempre quirales

Ojo: Existen molculas sin estereocentro que son quirales y molculas con ms de un estereocentro que no son quirales

Los enantimeros tienen las mismas propiedades qumicas y fsicas, a excepcin de su respuesta ante la luz polarizada (actividad ptica). Por ello se les denomina ismeros pticos.

Las molculas aquirales son pticamente inactivas. La mezcla 1:1 de los enantimeros (+) y (-) de una molcula quiral se denomina mezcla racmica o racemato y no desva la luz polarizada

Ejemplos:

Molculas quirales sin estereocentro

Alenos

Bifenilos

Binaftilos

DIASTEROISOMEROS
SON ESTEREOISOMEROS NO ENANTIOMEROS

Uno no es la imagen en el espejo del otro Se dice que 2 molculas seran diastereoismeros, si solo, un centro quiral difiriera entre los dos estereoismeros.

Aldotriosas y cetotriosas
Aldotriosas
CHO H C OH CH2OH D-Gliceraldehido

Cetotriosa
CH2OH C O CH2OH Glicerona (Dihidroxiacetona)

Configuracin absoluta en el D-gliceraldehdo

CHO HO C H CH2OH L-Gliceraldehido

CHO H C OH CH2OH D-Gliceraldehido

 C he m 3 D E m b e d

C he m 3 D Em be d

L-gliceraldehdo

D-gliceraldehdo

Configuracin y proyeccin de Fischer

1 Los carbonos 2, 4 y 5 de la glucosa tienen la misma configuracin que el D-Gliceraldehido

CHO

H 2 C OH HO 3 C H H 4 C OH H 5 C OH
6

El carbono 3 tiene la configuracin del L-gliceraldehido

CHO HO C H CH2OH L-Gliceraldehido

CHO H C OH CH2OH D-Gliceraldehido

CH2OH

D-Glucosa

Aldotetrosas
CHO H C OH H C OH CH2OH D-Eritrosa CHO HO C H H C OH CH2OH D-Treosa

Cetotetrosas
CH2OH C O H C OH CH2OH D-Eritrulosa

Aldopentosas
CHO H C OH H C OH H C OH CH2OH D-Ribosa CHO HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Arabinosa CHO H C OH HO C H H C OH CH2OH D-Xilosa CHO HO C H HO C H H C OH CH2OH D-Lixosa

CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Glucosa

CHO HO C H HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Manosa

CHO H C OH HO C H HO C H H C OH CH2OH D-Galactosa

Epmeros: difieren en un solo carbono asimtrico: - D-Manosa es el 2-epmero de la D-Glucosa - D-Galactosa es el 4-epmero de la D-Glucosa

Forma cclica de la glucosa

1. La D-Glucosa no da todas las reacciones de los aldehidos 2. La D-Glucosa presenta el fenmeno de mutarrotacin: - Al disolver D-Glucosa slida, la rotacin del plano de polarizacin de la luz vara con el tiempo.

3. Se pueden obtener dos formas distintas de D-Glucosa: - Una tiene una rotacin de 112 : forma a - Otra tiene una rotacin de 18.7: forma b

Mutarrotacin

Formas cclicas: Formacin de hemiacetal interno

Forma abierta Forma a

Carbono anomrico
Forma b

CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH

H C OH H C OH HO C H H C OH H C CH2OH O

HO C H H C OH O HO C H H C OH H C CH2OH

Nuevo centro de asimetra en la D-Glucosa al formarse el ciclo

CH2OH H C OH H C OH HO C H H C OH H C CH2OH
Proyeccin de Fischer

O H O OH H OH H H OH H OH
Proyeccin de Haworth

a-D-Glucopiranosa

HO H HO H H

C C C C C

H OH O H OH H OH

CH2OH O H OH H H OH OH H
Proyeccin de Haworth

CH2OH
Proyeccin de Fischer

b-D-Glucopiranosa

 C he m 3 D E m b e d

C he m 3 D E m b e d

-D-glucopiranosa

-D-glucopiranosa

Conformacin silla
ax eq eq ax eq eq ax ax ax O

Conformacin bote

eq

Sustituyentes: - Axiales - Ecuatoriales

 C he m 3 D E m b e d

C he m 3 D E m b e d

Conformacin de bote

Conformacin de silla

Formas cclicas de la D-ribosa

CH2OH O H H CHO H C OH H C OH H C OH CH2OH CH2OH O D-Ribosa (forma abierta) H H OH H H OH OH a-D-Ribofuranosa OH H OH OH H

b-D-Ribofuranosa

Aldohexosas
CH2OH O H OH H OH H OH H H OH OH H CH2OH O H OH H H OH H OH

D-Manosa (a-D-Manopiranosa)

D-Galactosa (a-D-Galactopiranosa)

Cetohexosas: D-fructosa
CH2OH O H CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH D-Fructosa H OH H CH2OH O H HO CH2OH OH H OH H HO OH CH2OH

a-D-Fructofuranosa

b-D-Fructofuranosa

Desoxiderivados
CH2OH O H H OH H H H OH

b-D-2-Desoxirribosa

Reacciones Qumicas
La prueba de Molisch es una prueba cualitativa para la presencia de carbohidratos en una muestra de composicin desconocida. Para determinar la cantidad y naturaleza especfica de los carbohidratos se requieren otras pruebas.

 La prueba de Benedict es una prueba especfica para las sustancias reductoras con grupos carbonilos libres.