CAPITULO I INTRODUCCION

TERMODINMICA: Definicin
Es la ciencia que estudia el calor y del trabajo, y aquellas propiedades de las sustancias que tienen relacin con ellos.

Como todas las ciencias, la base de la termodinmica es la observacin experimental. En la termodinmica tales resultados se han formalizado en ciertas leyes bsicas conocidas como la Primera ley ley de la conservacin de la energa.

La Segunda ley la ley donde se introduce el concepto de entropa la cual limita el sentido en que pueden realizarse las transformaciones energticas

La Tercera ley que define la entropa cero en el sentido absoluto. Adems se ha establecido la Ley cero de la Termodinmica, que en el desarrollo lgico de esta ciencia precede a la primera.

1.2 PUNTOS DE VISTA DE LA TERMODINMICA

Las transformaciones de la materia pueden ser enfocadas desde un plano macroscpico o microscpico.

1.3 DEFINICIONES BSICAS 1.3.1 Sistema Termodinmico Porcin de espacio que contiene una masa fija de una sustancia que es aislada con fines de estudio.

La superficie de este espacio se le conoce como los lmites del sistema; estos lmites pueden ser fijos o mviles.

Los lmites del sistema o fronteras puede ser una pared slida o una superficie imaginaria.

Todo lo que queda fuera del sistema se conoce como medio externo o alrededores.

Ejemplo de sistema con lmite fijo:

Se tiene una cierta cantidad de masa "m" de nitrgeno encerrado en un recipiente rgido a las condiciones iniciales de 27 C y 1 bar, las lneas punteadas indican los lmites del sistema. Si se transfiere calor Q al sistema las propiedades del N2 varan. Los lmites permanecen fijos, tampoco vara la masa (condicin para definir un sistema termodinmico).

Entre los sistemas podemos distinguir:

-Sistema aislado.- Aquel que no es influenciado por el medio externo, es decir en el que no existe ninguna transferencia de energa (energa en trnsito: calor y trabajo) que cruce el lmite del sistema.
-Sistema adiabtico.- Aquel en que no existe transferencia de calor a travs de los lmites del sistema, pero si puede cruzar energa en forma de trabajo. En la Fig. 1.3 se puede apreciar como ingresa trabajo al eje al sistema.

1.3.2 Volumen de Control

Al igual que el sistema, es una porcin de espacio; pero existe flujo de masas que cruza el lmite considerado para el anlisis; tambin existe transferencia de calor y trabajo. El lmite se conoce como superficie de control.
En la Fig. 1.4 se tiene ejemplos tpicos de volmenes de control: Turbina, compresor, bomba, e intercambiador de calor.

1.3.3 Sustancia de trabajo

Es aquella sustancia que puede dar, de la que se puede extraer o la que puede almacenar energa. Ejemplo: Vapor de agua, aire, amonaco, Genetrn 134a, etc.

1.3.4 Sustancia pura

Es una sustancia que tiene composicin qumica homognea invariable e independiente de la fase o fases en que se encuentra. Ejemplo: Agua (lquido, slido, vapor); Aire (hasta antes de licuarse), etc.

1.3.5 Propiedad de una sustancia

Son caractersticas observables que definen el estado de una sustancia en un instante determinado. Tambin se les denomina funciones de estado, coordenadas termodinmicas, parmetros de estado, funciones de punto o simplemente propiedades.

Las propiedades dependen nicamente del estado de la sustancia, es decir, no dependen del cambio que se haya seguido para alcanzar dicho estado. Las propiedades termodinmicas tienen solucin; son funciones de punto y sus diferenciales son exactas. Su integracin es una funcin simple.

Sea X Una propiedad

dx x2 - x1 x
1

Las propiedades pueden clasificarse en 2 grupos: a) Propiedades intensivas.- Son aquellas que no dependen de la masa.
Ejemplo: La temperatura, la presin, la densidad, etc., b) Propiedades extensivas.- Son aquellas que dependen de la masa.

Ejemplo: El volumen, la energa cintica, la energa potencial, etc.

Las propiedades extensivas por unidad de masa se llama propiedades especificas. Ejemplo : v V m ; v 1

v Volumen especifico (m3/kg) Densida (kg/m3) Generalizando e E m (1)

E Propiedad extensiva m masa e Propiedad especifica La propiedad especifica molar, es aquella propiedad extensiva por unidad molar

Propiedad especifica molar : e Donde : n N de moles m nM (3) E n (2)

Sabemos que : _ Donde :

M peso molecular (kg/kmol) Reemplazando (3) en (1) e E nM ; e eM Ejemplo : v Volumen especifico molar (m3/kmol) e e M

1.3.6 Estado

Es la situacin de una sustancia determinada en un instante dado. Se conoce el estado de una sustancia mediante el conocimiento de las variables de estado (propiedades).
Queda determinado el estado de una sustancia mediante dos propiedades termodinmicas independientes. Se dice que una sustancia cambia de estado, cuando varia una o ms de sus propiedades.

1.3.7 Proceso

Es la sucesin de estados que tiene lugar en un sistema V.C. siguiendo una determinada trayectoria que lo define.
Ejemplo: Se muestra el grfico del proceso que se realiza al presionar el pistn de la Fig. 1.6 La presin p aumenta y el volumen V disminuye. Se trata de un proceso de compresin entre los estados 1 y 2.

Los procesos pueden ser: a) Proceso reversible.- Es el proceso que puede efectuarse en un sistema V.C. y que puede ser invertido alcanzando los mismos estados anteriores y no permite modificacin en el medio externo o medio circundante. En este proceso no tiene lugar la friccin. b) Proceso irreversible.- Es simplemente aquel que no cumple las condiciones establecidas para un proceso reversibles. Todos los procesos reales son irreversibles.

En resumen para que se produzca un proceso cualquiera, necesariamente deber existir una diferencia de potenciales (diferencia de temperatura, voltaje, presin, concentracin, etc.) El proceso seguir siempre del mayor potencial al de menor potencial, es decir: "Todos los procesos tienden al estado de equilibrio. As tenemos: Los cuerpos dejados en libertad caen tendiendo al equilibrio de la energa potencial. Los cuerpos intercambian calor tendiendo al equilibrio de las temperaturas. El combustible que se quema tiende al equilibrio qumico.

1.3.8 Ciclo Termodinmico Es la sucesin de procesos en donde el ltimo de los procesos termina en el estado inicial del primero.

1.3.9 Equilibrio Termodinmico Un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico, cuando es incapaz de reaccionar o evolucionar expontneamente, para ello tiene que estar en equilibrio total esto implica: -Equilibrio Trmico: -Equilibrio Mecnico: (presiones) -Equilibrio Elctrico: elctricas -Equilibrio Qumico: qumicos (No reacciona) -Equilibrio de Mezclas: Igualdad de temperatura Igualdad de tensiones Igualdad Igualdad de de potenciales potenciales

Igualdad de concentraciones.

Consideramos el equilibrio de un sistema a medida que sufre un cambio de estado. La pregunta que surge es : Puesto que las propiedades describen el estado de un sistema slo cuando est en equilibrio. Cmo podemos describir los estados de un sistema durante un proceso, si este se produce nicamente en realidad cuando el equilibrio no existe?

Para ello manejamos el concepto del proceso cuasi- esttico, el se presenta a travs de una sucesin de estados de equilibrio, es decir, es un proceso que se realiza con diferencia de potenciales infinitesimales.

Esto implica que siendo las diferencias de potenciales muy pequeas, todo proceso cuasi- esttico tiene que tener necesariamente una gran duracin. Idealmente este proceso puede ser detenido en cualquier punto y hacerlo continuar en la direccin contraria invirtindose el proceso en todos sus detalles para llegar al estado inicial.

Las condiciones cuasi- estticas son necesarias para que un proceso sea reversible.
El concepto de proceso reversible es puramente ideal ya que no existe en la realidad, puesto para que exista proceso es necesario que exista una diferencia finita de potenciales y ello hace que el proceso sea irreversible. Se mencion que otra condicin para que el proceso pueda considerarse reversible es que no exista efectos disipantes, como por ejemplo, la friccin; esto se puede detallar con el siguiente Ejemplo:

8.- PRESIN Se define como una fuerza por unidad de rea; pero ms importante es distinguir los diferentes tipos de presiones que se utilizan en refrigeracin. La atmsfera ejerce una presin sobre la superficie terrestre, presin que depende de la altura sobre le nivel del mar. La presin estndar a nivel del mar tiene las siguientes equivalencias.

1 atmsfera = 760 mmHg = 10,33 m de H2O = 1,033 kgf/cm2 = 14,71 lbf/pulg2 = 1,013 bar = 29,92 pulg. de Hg.

 Como

la presin atmosfrica se mide con instrumentos denominados barmetros, tambin recibe el nombre de presin baromtrica. En los sistemas la presin se mide con instrumentos denominados manmetros que pueden ser del tipo Bourdon o de columna de agua o mercurio.

Tener en cuenta que en el S.I.:

l bar = 105 Pascal 1 Pa = 1 N/m2
Los

manmetros proporcionan lecturas que dependen de la presin atmosfrica por lo que se hace necesario definir una presin absoluta, con respecto a un nivel de presin igual a cero. La presin sealada por un manmetro se llama presin manomtrica

 Pueden haber presiones mayores que la atmosfrica que el manmetro registra y se denomina presin manomtrica, y pueden haber presiones menores que la atmosfrica que el manmetro registra, a estas se les denominan presiones de vaco o presin manomtrica negativa. Generalmente a los instrumentos que determinan las presiones por debajo de la atmosfrica se les denomina vacumetros. Los manmetros compuestos o manovacuometros vienen a ser los que determinan presiones tanto positivas o negativas. A las presiones de vaco se acostumbra expresarlas en pulgadas centmetros de hg y tambin en milibar. Es prctica comn indicar que las lbf/pulg2 manmetricas se les designe como psig.

1.3.11 Temperatura
Desde el punto de vista microscpico, la temperatura es una manifestacin del grado de actividad de las molculas. Un incremento de la temperatura representa con incremento de la energa cintica de las molculas. Maxwell define la temperatura de un campo, como la capacidad que posee ste para transmitir calor a otros cuerpos. En realidad el concepto de temperatura no es tan simple como podra inicialmente pensarse; por ejemplo el distinguir un cuerpo ms caliente que otro o tal vez la medicin de una simple sensacin fisiolgica. En el fondo, la temperatura es algo ms que una unidad de medida, posteriormente estos conceptos sern discutidos con mayor amplitud despus de analizar la Segunda ley de la Termodinmica.

1.4 LEY CERO DE TERMODINMICA

Si 2 cuerpos a diferente temperatura son puestos en contacto trmico, despus de un cierto tiempo, ambos cuerpos estarn en equilibrio trmico entre s, es decir habrn alcanzado la misma temperatura. Como consecuencia de ello, podemos enunciar:

"Si 2 cuerpos estn en equilibrio trmico con un tercero estarn en equilibrio trmico entre s". Este enunciado se conoce como la LEY CERO DE LA TERMODINMICA. Esto tiene una enorme importancia pese a la simplicidad del enunciado, ya que en Termodinmica se basa en las mediciones de temperatura.
El tercer cuerpo mencionado es el termmetro.

La temperatura es una propiedad de gran importancia en la termodinmica y su valor puede obtenerse fcilmente por una medicin indirecta con instrumentos calibrados. La temperatura de un sistema se determina colocando un segundo cuerpo (un termmetro), en contacto con l y dejando que se alcance el equilibrio trmico.

ALGO MAS SOBRE LA TEMPERATURA. - Es un ndice de la actividad molecular de una sustancia. Las escalas relativas mas utilizadas son la Celsius centgrada (C) y la escala Fahrenheit (F). - Las escalas absolutas tienen su origen en el llamado cero absoluto, son la Kelvin y la Rankine. - La unidad en el S.I. es el grado Kelvin (K); aceptndose tambin los grados centgrados por tener la misma variacin que la Kelvin. - Para la escala centgrada el cero absoluto se encuentra a 273 grados bajo cero y para la escala Fahrenheit se encuentra a 460 grados bajo el cero de esta escala.

Las relaciones entre las escalas mencionadas son las siguientes:

C F 32 5 9
K = C + 273

R = F + 460