Curso de Licenciatura em Fsica

Universidade Estadual de Maring

Campus Goioer
Goioer 11/02/2014
Professor: Jos Cndido de Souza F
Conceitos de Fsica Atmica e Molecular
Sumrio
Reviso

Hiptese Atmica e desenvolvimento histrico at alcanar a verso
quntica de descrio da matria.
Apresentao da Equao de Schroedinger
Principais resultados para o tomo de hidrognio

Abordagem de Hoje:

Aplicao da Equao de Schroedinger na descrio de tomos
multieletrnicos o problema do potencial no-central.
Soluo proposta por Hartree utilizada at os dias de hoje
Formao de molculas ligaes inicas e covalentes
Espectros rotacional, vibracional e eletrnico.
Sntese
Hiptese atmica
A matria feita de tomos?
500 A.C.
Demcrito
Leucipo
Seria possvel entender o mundo a partir
Do estudo dos elementos que o formam?
possvel subdividir um material
indefinidamente?
Existem tijolos primordiais?
As mos dos qumicos!
Lavoisier
Dalton
A lei das propores definidas pode ser
explicada se for aceita a hiptese
atmica!
Evidncia indireta da hiptese atmica!
Primeiros modelos atmicos
JJ Thompson
Rutherford


Bohr
Sommerfeld
Postulados de Bohr: quantizao do
momento angular
Hiptese de de Broglie: Onda associada
`a matria
Quantizao natural do momento
angular: modos normais de vibrao!!
Simetria da natureza!
Efeito fotoeltrico X difrao de eltrons
Carter dual da luz!
Carter dual
da matria
Ondas de matria!!??
Uma nova fsica
Erwin Schroedinger
Proposta de uma nova Mecnica:
a dos quantum
Explica o que a mecnica
semi-clssica de Bohr
no explicou:
A estrutura fina do tomo
de hidrognio
1 eltron submetido a um
potencial central
1 nmero quntico
4 nmeros qunticos
E tomos com 2 ou mais eltrons?
A mecnica de Schroedinger capaz de
descrever?
A que potenciais os eltrons esto
submetidos?
E ainda mais....


A anlise de Pauli dos espectros de emisso
de tomos com mais eltrons o levou
brilhante concluso: P.E.P!
P.E.P (Princpio de excluso de Pauli):
Dois eltrons em um tomo no podem
ocupar estados qunticos idnticos!
Neste ponto a mecnica das ondas de
matria se depara com um cenrio propcio,
frtil para testar sua eficincia e eficcia:
descrio de tomos multieletrnicos e
molculas!
Equao de Schrdinger:
* Dependente do tempo
Que, aplicada ao tomo de hidrognio e
considerando o potencial central coulombiano,
gera naturalmente, por imposio matemtica
sua soluo, quatro nmeros qunticos:
( )
t
i r V
m c
+ c
= + + + V

2
2
2
n, l, m
l
, m
s
A soluo da parte radial gera os trs
primeiros

O ltimo (m
s
) nasce da descoberta do spin
do eltron e impe corretamente o PEP ao
estado do eltron descrito pela funo
O tomo multieletrnico
Z eltrons
Carga nuclear Ze

Para tomos de um eltron:
A equao de Schroedinger pode ser
resolvida pela tcnica de separao de
variveis
( )
r
e
r V
tc 4
2

=
Uma vez resolvida:

t
E
i
m nlm m nlm
e
s l s l

= +
Funo de Onda

Auto-funo

Mas, e se o potencial no for coulombiano e
muito menos central?? caso do tomos
com mais de um eltron!

Por exemplo, um potencial do tipo:

( )
2 1
2
2
2
1
2
4 4
2
4
2
r r
e
r
e
r
e
r V

=
tc tc tc
Potencial associado ao tomo de 2
eltrons.
Neste caso, a auto-funo associada
ser uma funo de dois vetores
posio: um para cada eltron.
NO SE APLICA O MTODO DA
SEPARAO DE VARIVEIS.
Como, ento, descobrir a estrutura
eletrnica para tomos com 2 ou mais
eltrons, a partir da equao:

( ) ( )
t
i r r V
m c
+ c
= + + + V + V

2 1
2
2
2
1
2
,
2
Aproximaes de Hartree-Fock
1- Despreza-se as interaes entre os
eltrons
2- Supe-se cada eltron sujeito a um
potencial efetivo formado pela carga nuclear
e os eltrons mais internos
A aproximao 2 sugere que:
( )
r
Ze
r V
tc 4
2

=
( )
r
e
r V
tc 4
2

=
r 0
r

Fazendo-se uma interpolao razovel para
valores intermedirios de r
I) Resolve-se a equao de Schrodinger para
esse potencial no tarefa fcil, mas
possvel por integrao numrica.
II) Uma vez obtidas as solues, obtm-se o
estado fundamental do tomo,
preenchendo-se os estados qunticos de
seus eltrons (lembrando do PEP!)
A partir desse ponto, o mtodo consiste em:
III) As distribuies de carga eletrnica so
ento calculadas a partir das autofunes
determinadas na etapa anterior.
IV) Utilizando-se a lei de Gauss calcula-se o
campo eltrico produzido pela distribuio
total de carga obtida na etapa precedente.
Conhecendo-se esse campo, encontra-se
um novo potencial V(r)
V) Repete-se as etapas I a IV at que o
potencial obtido seja auto-consistente, ou
seja: no difere, ou difere muito pouco
daquele obtido numa etapa anterior.
As aproximaes de Hartree-Fock e o
mtodo do potencial autoconsistente
apresentou e apresenta at hoje resultados
de acordo com resultados experimentais
Molculas
Ligaes Moleculares
Ligao Covalente
Um ou mais pares eltrons so compartilhados
entre dois tomos
Ligao Inica
Um ou mais eltrons so cedidos de um tomo
para outro

Exemplo Clssico de Ligao Inica
Fonte: Beiser A.
Ligao covalente:
Fonte: Beiser A.
A ligao covalente pode ser explicada a partir da
funo de onda de um molcula do tipo H
2
ionizada
(H
+
2
): que deve ser uma funo de onda simtrica.
Fonte: Beiser
A funo de onda
simtrica implica
numa distribuio
de densidade de
probabilidade
maior de
encontrar o
eltron entre os
ncleos
Nveis de energia molecular
Rotacional
Intervalos de nveis de energia da ordem de meV
Espectros de emisso na faixa do infravermelho
Vibracional
Intervalos de nveis de energia da ordem de dcimos de eV
Espectros de emisso na faixa de microondas
Eletrnico
Intervalos de nveis de energia da ordem de eV
Espectros de emisso na faixa do visvel e ultravioleta
No caso rotacional, como previsto pela
Mecnica Quntica, o momento angular
quantizado, no caso de uma molcula
diatmica tem-se que a energia de rotao
dada por:
( )
I
j j
Ej
2
1
2
+
=
Mostrar um exemplo de clculo
Nveis de Energia rotacional de uma
molcula diatmica hipottica e seu
respectivo espectro de absoro
Lembrando que as taxas
de absoro e emisso
obedecem a certas regras
de seleo tambm
previstas pela mecnica
quntica!
Sntese
A mecnica quntica, construda no incio do sc XX,
tem sido capaz de explicar e prever a estrutura da
matria (tomos e molculas); previses essas
confirmadas por resultados experimentais.

Alguns pontos importantes em que essa concluso se
pauta so: previso da estrutura de tomos
multieletrnicos pelo mtodo de aproximao de
Hartree-Fock, explicao plausvel e consistente de
ligaes moleculares e espectros relacionados a nveis
de energia rotacional.
Referncias
EISBERG E RESNICK; Fsica Quntica:
tomos, Molculas, Slidos, Ncleos e
Partculas, captulo 9, R.J, Editora Campus,
24 tiragem

BEISER, A; Concepts of Modern Physics, 6
ed., captulos 7 e 8, New York, McGraw-Hill
Science, 2002