Conduccin de corriente elctrica Reacciones de xido-reduccin Celdas electroqumicas Electrlisis

OSCAR H. PLIEGO Facultad de Ciencias Exactas, Ingeniera y Agrimensura AREA QUIMICA 2011

CIRCUITO ABIERTO:

NO HAY CONDUCCIN ELCTRICA

Cada polo de la batera (+) y (-) est conectado a un conductor elctrico (cables). Entre los extremos de estos conductores hay un aislador elctrico.

batera Polo (+) positivo Polo (-) negativo

Aisladores a temperatura y presin ambiente: * gases, lquidos y slidos moleculares (agua, aceites) *slidos inicos (xidos metlicos, hidrxidos, sales)

aislador elctrico
(haga clic aqu)

* redes covalentes (diamante, arena)

CIRCUITO CERRADO:

HAY CONDUCCIN ELCTRICA

batera Polo (+) positivo e Polo (-) negativo e

Conductores elctricos: Primera especie, que conducen por electrones: metales y grafito. Segunda especie o electrolitos, que conducen por iones: - sustancias inicas fundidas, - soluciones acuosas de sustancias inicas o de cidos.

e conductor elctrico

Reacciones de xido reduccin

Reacciones que ocurren con cambios en los nmeros de oxidacin de los elementos. Cuando dichos cambios tienen lugar se produce: Oxidacin: prdida de electrones con aumento del nmero de oxidacin. Reduccin: ganancia de electrones con disminucin del nmero de oxidacin. Ambas semi reacciones se producen en forma conjunta.

Ejemplos:
1.- 2 Ca (s) + O2 (g) 2 CaO (s)
0 se oxida 0 se oxida 0 se reduce +2 -2 0 +2 -2

2.- C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)

+1 -2 se reduce

3.- Zn (s) + Cu 2+ (ac) qe Zn 2+ (ac) + Cu (s)

0 se oxida +2 se reduce +2 0

4.- Zn (s) + 2 HCl (ac) qe ZnCl2 (ac) + H2 (g)

0 se oxida +1 -1 se reduce +2 -1 0

Celdas electroqumicas y electrlisis

Son dos mecanismos basados en la relacin entre las reacciones de xido - reduccin redox y la electricidad.

Celdas electroqumicas
Son dispositivos que generan electricidad a partir de reacciones de xido - reduccin espontneas. Estos dispositivos utilizan barras de conductores sumergidas en soluciones de sus sales conformando los electrodos. Para configurar la celda se utilizan dos electrodos. La transferencia de electrones a travs de un conductor elctrico externo genera la diferencia de potencial tpica de cada celda electroqumica. Se hace necesaria la incorporacin de un puente salino para permitir el pasaje de aniones (hacia el anolito) y de cationes (hacia el catolito) entre los dos electrodos mencionados.

Esquema de la celda:
Cd(s)/Cd 2+(aq) , 1M // Cu 2+ (aq) , 1M / Cu(s)

nodo
Cd Cu

ctodo

Cd2+ SO42-

Cu2+ SO42-

Anolito

Catolito

Evolucin espontnea de la celda:

Cd(s)/Cd 2+(ac) , 1M // Cu 2+ (ac) , 1M / Cu(s)

e-

eIones

nodo
Cd

ctodo
Cu

Iones +

Cd2+ SO42-

Cu2+ SO42-

Anolito

Catolito

Reaccin: Cd (s) + Cu 2+ (ac) qe Cd 2+ (ac) + Cu (s)

EVOLUCION ESPONTANEA CELDA DANIEL

nodo Zn

Ctodo Cu

Zn(s) Zn2+ (ac) + 2e

Cu2+(ac) + 2e Cu (s)

Bateras de uso cotidiano

Partiendo de la experiencia acerca de las celdas electroqumicas se han construido sistemas ms prcticos y seguros.

Pila seca (Leclanch) FEM = 1,5 V:

Electrolito cido: NH4Cl Cl- + NH4+ NH4+ qeNH3 + H+

Ctodo: 2 MnO2 + 2 H+ + 2e qe Mn2O3 + H2O nodo: Zn qe Zn2+ + 2e . 2 MnO2(s) +2 H+(ac) +Zn(s)qeMn2O3 (s)+ H2O(l) + Zn2+ (ac)

Leclanch

cables MnO2 MnO2

NH4+

Cl-

NH4+

Cl-

NH4Cl

cida

nodo Zn
H+ Barra de grafito H 2O NH3 H+ NH3 H 2O Sistema sin evolucin circuito abierto
Motor detenido LED apagado

Pila

Leclanch

e e Zn2+ e Zn2+ e

e
NH3 Cl2e

e
e e e e e e cables

2 MnO2 + 2 H+ Zn2+

e e e e e e

e 2+ Zn(NH3)2Cl2 Zn e e Zn2+

Mn2O3 + H2O
Zn2+
e

cida

nodo Zn
e Barra de grafito e H 2O Zn2+ Zn2+ Zn2+ e e Zn2+

Zn2+

Zn2+ e Zn2+ Zn2+ e

e
e Sistema en evolucin e e

e Zn2+ Zn2+ Zn2+ e e e e e e e e

e

Pila

e e e

circuito cerrado

Motor girando

e e

LED encendido

Bateras alcalinas
Electrolito bsico: KOH K+ + OH2 MnO2 + H2O + 2e qe Mn2O3 + 2 OHZn + 4 OH- qe [Zn(OH)4]2- + H2O + 2e -------------------------------------------------------------2 MnO2 (s) + Zn(s) + 2 OH- qe Mn2O3 (s) + [Zn(OH)4]2- (ac) ctodo nodo

lcalina

e e Zn2+ e Zn2+ e e e Zn2+ e Zn2+

e
4 OH[Zn(OH)4] 22e

e
e e e e e e cables

2 MnO2 + H2O Zn2+ Mn2O3 + 2 OHZn2+ Zn2+

e e e e e e

Pila

nodo Zn
e Barra de grafito e H 2O Zn2+ Zn2+ Zn2+ e e circuito cerrado Motor girando LED encendido Zn2+ Zn2+ Zn2+
e

K+

OH-

Zn2+ e Zn2+ Zn2+ e

e
e Sistema en evolucin e e

e Zn2+ e

Acumulador de plomo

Descarga del acumulador de plomo (espontnea en el arranque)

ctodo PbO2 + 4 H+ + 2e qe Pb 2+ + 2 H2O Eo = 1,46 V nodo Pb qe Pb 2+ + 2e Eo = - 0,126 V descarga: PbO2(s) + 4 H+(ac) + Pb(s) qe 2 Pb 2+(ac) +2 H2O(l)

Recarga del acumulador de plomo (cuando anda el motor) ctodo Pb2+ + 2e qe Pb nodo Pb2+ + 2 H2O qe PbO2 + 4 H+ + 2e. 2 Pb2+(ac) +2 H2O(l) qe PbO2(s) + 4 H+(ac) + Pb(s)

Electrlisis
Electrlisis: Proceso que consiste en utilizar la energa elctrica para producir reacciones qumicas no espontneas con el objeto de obtener productos de utilidad industrial. Para realizar una electrlisis se utilizan dispositivos llamados celdas electrolticas. Estas se componen de recipientes adecuados para contener el electrolito ( compuesto qumico conductor de la electricidad en solucin o en fase fundida ) llamados celdas electrolticas, electrodos para conducir la corriente) y una fuente o generador de corriente continua.

Electrolisis de electrolito fundido (NaCl)

Bateria

nodo

(+)

(-)

ctodo

Cl Cl-

Na Na+

ELECTROLISIS DEL AGUA Atencin: el agua no conduce. Para realizar la electrlisis se deben agregar iones (H2SO4, KOH, etc.)
+ CD -

Anodo (+ ) O2 H2 Aniones Cationes+ H2O

Ctodo ( - )

Zona de oxidacin

Zona de reduccin

H2O

Electrlisis del agua en diferentes medios

(neutros, cidos o bsicos) Neutros (pH = 7, gases a 1 atm): ctodo: 2 H2O + 2e H2 + 2 OHE = - 0,42 V nodo: 2 H2O O2 + 4 H+ + 4e E = 0,81 V cidos (pH = 0, gases a 1 atm): ctodo: 2 H+ + 2e H2 nodo: 2 H2O O2 + 4 H+ + 4e Bsicos (pH = 14, gases a 1 atm): ctodo: 2 H2O + 2e H2 + 2 OHnodo: 4 OH- O2 + 2 H2O + 4e

E=0V E = 1,23 V

E = - 0,84 V E = 0,40 V

Usos ms comunes de las electrlisis

del agua: utilizada para obtener O2 y H2 de uso en industria y medicina. de electrolitos fundidos: obtencin de metales activos: Na, K, Mg, Ca, Al. de soluciones acuosas de sales:
obtencin de Cl2, NaOH, NaClO, NaClO3 galvanotcnia: deposito de metales sobre otros (proteccin de la corrosin, mejorar la dureza superficial, facilitar operaciones de soldadura o fines decorativos).

electroafinacin del cobre metalrgico