Aula 04 e 05 Cincias dos Materiais

Estrutura Cristalinas dos Metais

Slidos

A formao do estado slido pode ser considerada em termos dos dois tipos de ligaes interatmicas: primria e secundria Trs tipos de ligaes primrias: Ligaes inica os slidos se formam via foras coulombianas atrativas que ocorrem entre os ons que so espcies eletricamente carregadas formadas por tomos que perderam (ctions) ou ganharam (nions) eltrons; Ligaes covalente os slidos so formados por um compartilhamento dos eltrons de valncia entre todos os tomos adjacentes; Ligaes metlicas os slidos so formados por ctions metlicos que compartilham seus eltrons de valncias entre todos os ctions adjacentes, formando um mar de eltrons que atua como uma forma de cola para manter os ncleos catinicos juntos (superando a fora repulsiva de carga iguais) Dois tipos de ligaes secundrias: Ligaes de van der Waals foras resultantes da atrao eltrica no de cargas opostas como nas ligaes inicas, mas de dipolos eltricos que podem ser: induzidos ou permanente (formado por molculas polares) Ligaes de Hidrognio so tambm foras resultantes de atraes de dipolos eltricos, s que com uma separao de carga muito mais forte do que ocorre nos dipolos eltricos normais (formado por molculas fortemente polares). Isto ocorre quando o hidrognio se liga covalente a um dos elementos: Oxignio (O), Flor (F) ou Nitrognio (N).

Relao com as Propriedades

Slidos inicos em geral so : - duros - isolantes trmicos e eltricos - apresentam altos pontos de fuso e ebulio - baixos coeficientes de expanso trmica

Relao com as Propriedades

Slidos covalentes podem ser : - duros ou frgeis dependendo de suas estruturas de empacotamento e da natureza dos tomos envolvido. - isolantes trmicos e eltricos - apresentam altos pontos de fuso e ebulio - baixos coeficientes de expanso trmica

Relao com as Propriedades

Slidos metlicos: - bons condutores eltricos e trmicos devido aos eltrons livres; - ruptura dctil na temperatura, ou seja, a fratura s ocorre aps os materiais terem sofridos significativos nveis de deformao permanente; - a ligao pode ser fraca ou forte e conseqentemente seus pontos de fuso e ebulio; - altos coeficientes de expanso trmica

Relao com as Propriedades

Slidos Moleculares: formados por ligaes secundrias - apresentam baixssimos pontos de fuses e ebulies. - por outro lado, muitos polmeros modernos, apesar de serem slidos moleculares podem apresentar pontos de fuses e ebulies mais elevados pela presena de ligaes de hidrognio e pela presena de molculas polares (dipolos permanente) - podem apresentarem elevadas taxas de deformaes elstica e permanente.

Exerccio
Tendo em conta os modelos atmicos e os tipos de enlaces qumicos formados entre os tomos justifique as seguintes propriedades:
slidos metlicos : ruptura dctil slidos inicos: duros e frgeis slidos covalentes: elevado ponto de ebulio Slido molecular: baixssimo ponto de fuso

Estrutura dos Slidos

Por que estudar?
alm dos tipos de ligaes qumicas muitas das propriedades de alguns materiais esto diretamente relacionadas com suas estruturas cristalinas ou no-cristalinas!

Conceitos fundamentais
Material cristalino: aquele em que seus tomos esto posicionados em um arranjo repetitivo ou peridico ao longo de grandes distncias atmicas; Estrutura cristalina: forma pela qual os tomos, ons ou molculas do material esto espacialmente arranjados. Rede cristalina: um arranjo tridimensional de pontos que coincidem com as posies dos tomos, ons ou molculas centrais do material. Clulas unitrias: a menor estrutura repetitiva da rede ou estrutura cristalina e define a estrutura cristalina em termos de sua geometria

ARRANJO ESPACIAL

Estrutura cristalina mais comuns dos metais

cbica simples - cs cbica de faces centradas - cfc cbica de corpo centrado ccc hexagonal compacta - hc

Figura 2: representao esquemtica de uma primeira camada de um empilhamento atmico.

COMO OS TOMOS SE ARRANJAM NO ESPAO TRIDIMENSIONAL?

Vamos tomar o modelo atmico de esferas rgidas. Faamos uma abstrao comparativa: arranjo atmico tridimensional versus pilha de laranjas em uma feira ou supermercado (Figura 1): 1) seja cada laranja rotulada por A: ela est rodeada por seis outras laranjas em uma mesma camada. 2) os espaos vazios esto rotulados por B e C. 3) podemos colocar uma segunda camada de laranjas empacotadas compactamente: - sobre as posies B ou sobre as posies A! Estar formada a estrutura em 3D atmica!

Tipos de Empilhamentos: metais

A partir da primeira camada existem 04 tipos de empilhamento mais freqente para os metais:

a) se as camadas forem adicionadas sob a primeira camada A seguindo esta ordem: ABC, ABC...ABC formar-se- um arranjo peridico de tomos que dar a origem de uma figura geomtrica onde os tomos esto colocados nos vrtices de um cubo, com tomos adicionais nos centros de cada face do cubo. Esta estrutura normalmente conhecida por cbica de face centrada ou cfc. Exemplo de metais cfc: alumnio (Al); cobre (Cu); Ouro (Au); Chumbo (Pb).

Cbica de Face Centrada - cfc

Estrutura Hexagonal Compacta, hc

b) se as camadas forem adicionadas sob a primeira camada A seguindo esta ordem: AB, AB...AB formar-se- um arranjo peridico de tomos que dar a origem de uma figura geomtrica onde os tomos esto colocados de forma a gerar no espao uma figura geomtrica de um hexgono. Esta estrutura chamada hexagonal compacta, hc , e a competio entre cfc e hc, determinada pelas foras de longo alcance existentes entre os tomos.

Estrutura Hexagonal Compacta, hc

Estrutura Cbica de Corpo Centrado, ccc

Outra estrutura muito comum entre os metais: a chamada cbica de corpo centrado, ccc. Consiste em um cubo unitrio com tomos em seus vrtices e um tomo em seu centro. A estrutura ccc ligeiramente menos compacta que as estruturas cfc e hc.

Existem metais, como o ferro, que mudam de estrutura cristalina com o aumento da temperatura: o ferro ccc desde a temperatura ambiente at 910oC, quando ento passa a ser cfc. Se continuarmos a aquecer, o ferro novamente muda de estrutura cristalina voltando a ser ccc a partir de 1396o C e mantm esta estrutura at sua fuso (~ 1536oC). Diz-se que metais como o ferro, sofrem transformaes alotrpicas de fase no estado slido. Metais como o cromo, so sempre

Estrutura Cbica de Corpo Centrado, ccc. Viso espacial geomtrica

Sete Sistemas Cristalinas

Eixos ngulos entre eixos

Cbico Hexagonal Tetragonal Trigonal Ortorrmbico Monoclnico Triclnico

a=b=c a=b#c a=b#c a=b=c a#b#c a#b#c a#b#c

===90o

==90o =120o
===90o ==#90o ===90o ==90o# ###90o

Caractersticas
As estruturas cfc e hc so as estruturas mais compactas que a estrutura ccc. Existem metais, como o ferro, Fe, que mudam de estrutura cristalina com o aumento da temperatura: - o ferro ccc desde a temperatura ambiente at 910oC. - em 910oC passa a ser cfc. - continuando a aquecer, o ferro volta a ser ccc a partir de 1396o C. - mantendo esta estrutura at sua fuso (~ 1536oC). Diz-se que metais como o ferro, sofrem transformaes alotrpicas de fase no estado slido. J metais como o cromo, por exemplo, so sempre ccc.

Formas Alotrpicas: mudanas de arranjos cristalino - Ferro

Formas Alotrpicas: mudanas de arranjos cristalino - Titnio

Caractersticas
Os metais que apresentam estrutura cristalina do tipo ccc, so mais duros e menos maleveis que os metais com estruturas compactas, como as estruturas cfc e hc. Quando o metal deformado por aquecimento, por exemplo, os planos de tomos podem escorregar uns sobre os outros, e isto mais difcil nas estruturas ccc. O endurecimento dos metais,que envolvem a introduo de impurezas ou defeitos em suas camadas cristalinas, so mecanismos que bloqueiam o escorregamento.

Caractersticas das estruturas cristalinas compactas: cfc, cc e hc

Cubica de Face Centrada (cfc): possui clula unitria com geometria cbica , com os atomos localizados em cada um dos vrtices e nos centros de todas as faces do cubo, o numero de coordenao corresponde ao numero de atomos vizinhos mais prximo, o nmero de coordenao 12. Cubica de Corpo Centrado (ccc): possui celula unitria cubica com tomos localizados em todos os 08 vrtices e um nico tomo localizado no centro do cubo, o numero de coordenao corresponde ao numero de tomos vizinhos mais prximo, o numero de coordenao 8. Hexagonal Compacta (hc): os metais no cristalizam no sistema hexagonal simples porque o fator de empacotamento muito baixo, porm cristais com mais de um tipo de tomo cristalizam neste sistema. Cada atomo de uma dada camada esta diretamente abaixo ou acima dos interstcios formados pelas camadas adjacentes, cada atomo tangencia 3 tomos da camada de cima , 06 tomos no seu prprio plano e 3 na camada de baixo do seu plano, o nmero de coordenao 12.

Nmero de coordenao e Fator de empacotamento atmico, FEA

No Coordenao NC: nmero de vizinhos
mais prximos de um dado tomo em uma dada estrutura espacial

Fator de Empacotamento Atmica

FEA = Volumedos tomos clula unitria, V / Volume total da clula unitria

FEA= Vatmo / Vclula unitra Estruturas cristalinas

EMPACOTAMENTOS

Estruturas amorfas

FEA para estrutura cbica simples

factor de empacotamento, FEA = volume de 1 tomo / volume da clula unitria

Volume 1 tomo = 4/3 r3

a= 2r

Volume clula unitria = a3

a = parmetro de rede da clula unitria

FEA para estrutura cfc

factor de empacotamento = volume de 1 tomo x 4 / volume da clula unitria

FEA para estrutura ccc: podemos correlacionar o parmetro da rede a, com o raio metlico, r. Uma vez que os tomos dos vrtices esto em contacto pontual com o tomo do centro de cada face, a diagonal da face (a hipotenusa de um tringulo retngulo em que os catetos so as arestas) igual a 4r .

Fator de Empacotamento
FEA =
Volume dos tomos em uma clula unitria, Vat = 4/3r3 Volume total da clula unitria, VC

a3

FEA para estrutura ccc:

podemos correlacionar o parmetro da rede a, com o raio metlico, r. 4r a Uma vez que os tomos dos vrtices esto em contacto pontual com o tomo do centro, a diagonal do cubo igual a 4r, ou seja, a hipotenusa de um tringulo retngulo em que os catetos so um a aresta e o outro a diagonal da base do cubo!

Fator de Empacotamento para um metal de raio r N de tomos

o

Cbico simples:

por clula

FEA = 4/3r3

como a=2r

FEA=0,52

a3 Cbico de Corpo Centrado:

FEA = 4/3r3 como a=4r/3 a3 Cbico de Face Centrada: FEA = 4/3r3

a3

FEA=0,68

como a=2r/2

FEA=0,74

Clculo da densidade terica de um slido metlico

= nPA VCNA Onde: n= nmero de tomos por clula unitria PA= peso atmico VC= volume da clula unitria NA = nmero de Avogrado (6,02x1023)

Exerccios
Calcule o raio de um tomo de tntalo sabendo que o Ta possui uma estrutura cristalina CCC, uma massa especfica (densidade) de 16,6g/cm3 e um peso atmico de 180,9 g/mol.

Exerccios
O Nibio possui um raio atmico de 0,143 nm e uma massa especfica de 8,57g/cm3. Determine se ele possui uma estrutura cristalina CFC ou CCC. Peso atmico
=92,9g/mol.

= nPA VCNA

Exerccios
O raio atmico do Pb vale 0,175nm, calcule o volume de sua clula unitria em m3 sabendo que o Pb apresenta estrutura cristalina CFC.