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Fenmenos electroqumicos
Implican intercambio de electrones, es de inters resaltar algunos trminos especficos:
Ej.:
Nmeros de oxidacin
Hidrgeno, H 1 ; en hidruros de metales alcalinos: -1 Oxgeno, O -2 ; en H2O2 y en Na2O2: -1 H 2. (1) = 2 O 4. (- 2) = - 8 -6
Ej: H2SO4
Electroqumica
Estudia las propiedades de las soluciones de electrlitos y los procesos que ocurren en los electrodos.
ELECTRODOS Un electrodo dos especies qumicas de un mismo elemento con distintos estados de oxidacin. Pueden convertirse una en la otra forman un par de xido-reduccin. La especie que tiene el menor grado de oxidacin, se denomina especie reducida y la otra especie oxidada.
Potencial de electrodo
Se origina por la tendencia de una de las especies a pasar de un estado de oxidacin al otro.
Por ejemplo si se sumerge un alambre de Cu en una solucin que contenga iones Cu2+, podr suceder que desde el metal pasen iones Cu2+ a la solucin, quedando sobre el mismo dos electrones por cada ion. En este caso el metal se carga negativamente y la solucin positivamente y en la interfase metal-solucin, se origina una diferencia de potencial, la cual se denomina potencial de electrodo.
La Serie Electroqumica
Si se elige alguno como patrn de referencia se pueden tabular los potenciales de electrodo. El electrodo adoptado como patrn es el electrodo normal de hidrgeno, al que se le asigna arbitrariamente el valor E = 0 a cualquier temperatura.
En la tabla siguiente se presentan algunos de los potenciales obtenidos al medir la fem de una pila formada con el electrodo normal de hidrgeno y otro electrodo del cual se desea conocer su E. A este listado de los E se denomina Serie Electroqumica de los elementos.
E < 0
Se oxida frente al H2
TIPOS DE ELECTRODOS
Los electrodos se pueden clasificar en tres clases principales: a)ELECTRODOS DE PRIMERA CLASE
Son los formados por un elemento, en contacto con una solucin de sus iones. En este grupo se incluyen los electrodos de metal/ion metlico tales como:
Cu / Cu2+; Zn / Zn2+, etc.
b) ELECTRODOS DE SEGUNDA CLASE: Estn formados por un metal, una sal muy poco soluble del mismo y una solucin de una sal soluble, con un ion comn con la anterior. Ejemplos: Ag /AgCl / Cl- ; Hg / Hg2Cl2 / Cl-
Estn constituidos por un par de xido-reduccin con las dos especies en solucin. Tambin en este caso, para que se realice la conduccin elctrica, es necesario sumergir en la solucin un metal inerte.
Ejemplo: (Pt) Fe+++ / Fe++ ; (Pt)MnO4- / Mn++.
En una celda electroqumica, la energa qumica es convertida a energa elctrica Este proceso se logra mediante de una reaccin qumica espontnea que genera una corriente elctrica, la cual se puede describir como un flujo de electrones viajando a travs de un circuito externo
CELDA ELECTROQUMICA
M1
M2
PILA DANIELL
Los electrodos son:
Zn / Zn++(SO4=) y Cu / Cu++(SO4=) es decir dos electrodos de primera clase
eCu e-
CORROSION
El oxgeno es un importante constituyente del aire, es usado en nuestro planeta como fuente de vida, tanto por las plantas como por todos los dems seres vivos, excepto algunos microorganismos anaerbicos. As como el oxgeno se considera beneficioso para la vida tambin producen reacciones que molestan al ser humano, porque destruyen su obra. La corrosin ordinaria es el proceso redox por el cual los metales son oxidados por O2 en presencia de humedad. Existen otros tipos de corrosin, aunque sta es la ms frecuente. El problema de la corrosin y la forma de evitarla toma inters desde el punto de vista terico y prctico.
Un posible proceso de oxidacin ocurre siempre que el hierro se encuentre con el oxgeno y el agua juntos.
La Torre Eiffel necesita un mantenimiento cada 7 aos. Se gastan 70 Toneladas de pintura Se deben pintar 200.000m2 de superficie. Si se hubiera pintado despus de un galvanizado se ahorraran 10 millones de euros cada 7 aos.
Las reacciones de xido reduccin que implican la corrosin de metales tiene una importancia econmica considerable. Se calcula que slo en Estados Unidos la corrosin cuesta ms de 70.000 millones de dlares al ao. Es probable que hasta un 20 % de toda la produccin de hierro y acero en Estados Unidos se destine cada ao a reemplazar objetos corrodos.
La corrosin desde el punto de vista microscpico es la destruccin de la red cristalina de un metal cuando ste reacciona con el electrolito que le rodea.
La definicin se aplica tanto a la disolucin de un metal por un cido, por ejemplo el cinc en cido clorhdrico, o al ataque del hierro por la humedad atmosfrica.
La corrosin puede tener lugar tanto si se pasa corriente por el metal como si no se pasa.
Las leyes de la corrosin estn gobernadas por las de la cintica electroqumica, ya que la corrosin es un proceso electroqumico. La corrosin es debida a la aparicin de dos o ms procesos simultneos en el electrodo.
El estudio del proceso de corrosin involucra otros procesos que deben tenerse en cuenta, tales como los fenmenos de transporte de las sustancias que reaccionan:
Conviene analizar primero la corrosin del hierro. En el aire hmedo y en especial en una picadura o rasguo en una superficie de acero pintada, el hierro se oxida.
Herrumbre
O2
a- Fe Fe 2 2e- (oxidacin) Reaccin andica b- Al oxidarse el hierro, el oxgeno se reduce. O2 H2O 2e- 2 OH- (reduccin) Reaccin catdica c- El resultado neto es al principio la formacin de hidrxido de hierro (II), insoluble. Fe O2 H2O Fe (OH)2 d -Por lo general este producto se oxida hasta hidrxido de hierro (III). 2 Fe (OH)2 O2 H2O 2 Fe(OH)3 e- La deshidratacin parcial de Fe(OH)3 produce un slido de xido hidratado que se conoce como herrumbre. 2 Fe(OH)3 Fe2O3.H2O 2 H2O Herrumbre
Tipos de corrosin
A) Corrosin Seca. Alta Temperatura y atmsfera de O2
Proteccin contra la corrosin La corrosin en general y no slo la del hierro es un mal mundial, es un proceso electroqumico y se puede retardar o prevenir por varios mtodos. Los ms empleados son :
1-Recubrimientos orgnicos e inorgnicos: recubrimiento de superficies de hierro contra la corrosin. Ej.: Orgnicos:Pinturas Inorgnicos: Minio (Pb3O4 tetrxido de plomo). 2-Modificacin del Medio: Eliminacin de la Humedad. Eliminacin del oxgeno.
CORROSION
3- Recubrimientos metlicos Electroplateado del metal con una capa delgada de algn otro metal que se oxide con mayor dificultad. Ej.: E0Ag+/Ag > E0Fe++/Fe .
A priori cabra pensar que la mejor de estas dos protecciones sera la primera, pues un potencial mayor supone que se oxide peor.
Para comprobar cual de las dos es mejor proteccin, en el caso de que exista una picadura por donde el hierro est en contacto con la humedad del ambiente.
Como el potencial del hierro es menor que el del cobre, el hierro se convierte en un nodo y el cobre se comporta como ctodo. El hierro por tanto se oxidar por ese orificio.
Como el potencial del Zinc es menor que el del hierro, el Zinc se comporta como un nodo y el hierro se comporta como ctodo. El hierro por tanto no se oxidar hasta que no quede nada del recubrimiento de Zinc.
4- Proteccin catdica. Consiste en convertir el metal a proteger en un ctodo, para lo cual se conecta el metal directamente a un nodo de sacrificio un pedazo de otro metal que es ms activo.
El nodo de sacrificio est formado por un metal con un potencial menor que el del material a proteger, por lo que convierte a ese m etal en un ctodo y evita as la corrosin, es equivalente a una celda galvnica (pila). nodo auxiliar consiste en convertir al metal a proteger en un ctodo por medio de una corriente elctrica, es equivalente a una celda electroltica.
A menudo se emplea la proteccin catdica para minimizar la corrosin de una tubera o tanque de acero enterrado. Una varilla hecha de magnesio u otro metal activo se entierra y se sujeta a la tubera de acero. Con el suelo hmedo como electrolito, se forma una celda voltaica. El metal activo acta como nodo y el oxgeno reacciona con agua produciendo iones hidrxido en el ctodo.
(oxidacin)
Reaccin catdica: O2 H2O 2e- 2 OH- (reduccin) El Mg se oxida en lugar del hierro, con lo que el tubo de acero, en el ctodo, se protege de la oxidacin. Con el tiempo, el nodo de Mg de sacrificio se consume y es preciso reemplazarlo, pero esto cuesta menos que reemplazar el tubo o el tanque.
Calculando el E0 para cada sistema, teniendo en cuenta los potenciales estndar de reduccin de cada semirreaccin se puede saber si son espontneas o no. Si el E0 es positivo entonces las reacciones son espontneas y ocurren en el sentido en que estn escritas. O2 + H2O + 2 e- 2 OH Fe Fe 2 2e--------------------------------------------------- O2 + H2O + Fe Fe 2 2 OH -
Cul de los siguientes metales puede usar para proteger al Fe catdicamente: Zinc, Estao, Magnesio? Justifique su respuesta, calculando E0 para cada sistema:
E0Fe++/Fe = -0,447 volt E0Zn++/Zn = -0,762 volt E0Sn++/Sn= -0,137 volt E0Mg++/Mg= -2,370 volt
5-Proteccin andica.
Consiste en crear una capa de xido en la superficie del metal que evite la corrosin. Se oxida el metal de una forma controlada que hace que la capa de xido que se forme no deje pasar ni la humedad ni el oxgeno. Esto hace que no pueda oxidarse. Ej: el aluminio anodizado, utilizado en carpintera metlica.
BIBLIOGRAFA
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