REFRACTARIOS

6 PARTE Magnesia-Cromo Industria del Cobre

PRESENTACION 6 RAMO REFRACTARIOS- PROFESOR C. ROJAS UNIVERSIDAD FEDERICO SANTA MARIA

23/03/2014

Principales Productores de Cobre en Chile Codelco Escondida Collahuasi Los Pelambres Disputada Candelaria El Abra Mantos Blancos Zaldvar Cerro Colorado Enami Otros productores TOTAL PRODUCCION

Miles de Ton Miles de Ton mtricas de mtricas de cobre fino cobre fino Ao 2001 Ao 2005 1.592,3 1.650,0 794,1 1.272,0 452,7 427,0 373,8 334,0 251,6 220,1 163,0 217,6 156,9 140,4 133,9 94,6 310,5 4.739,0 5.321,0

Miles de Ton mtricas de cobre fino Ao 2006 1.660,0 1.325,0 459,0 319,0 185,0

5.399,0

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La produccin chilena ha evolucionado durante los ltimos diez aos de la siguiente manera:
Ao de Produccin 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005* 2006 2007
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Miles de Ton mtricas de cobre fino 1.995 2.000 2.100 2.200 3.050 3.200 3.700 4.200 4.500 4.739 4.565 4.904 5.364 5.554 5.360 5.557
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Las exportaciones de Cobre para el ao 2003 fueron de 7.5 mil millones de dlares y el 2004 son del orden de 13.8 mil millones de dlares. Actualmente el ao 2008 la libra de Cobre tiene un valor de 3,8 dlares lo que significa una exportacin de 46.5 mill millones de dlares.
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ESTIMACIONES AO 2003
2001 Producin de Cobre (TMF) Exportaciones de Cobre (MUS$) Exportaciones del Sector minero (MUS$) Precio Promedio (cent/lb) Inversin Extranjera (US$Millones) Inversin Pblica (US$Millones Inversin Total (US$Millones 4739 6526 7508 2002 4565 6251 7299 2003 5222 7550 8598

71.6 898 716 1614

70-74 670 862 1532

74-78 765 975 1740

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Produccin de Cobre 2006

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NUEVOS PROYECTOS
Fase IV de la Mina La Escondida, ya en operacin Doa Ins de Collahuasi Cerro Colorado Ltda. Quebrada Blanca Spence de propiedad de la anglo australiana BHP Billiton
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PROYECTOS DE AMPLIACION Y NUEVAS FUNDICIONES

Potrerillos Alto Norte Caletones Mejillones (M.B.) 30.000 TM 150.000 TM 52.000 TM 360.000 TM Ao 2004 Ao 2004 Ao 2005 Ao 2006 Ao 2008

Mejillones (Concentrado) 250.000 TM

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REFRACTARIOS DE MAGNESITA Y MENA DE CROMO.

Una gran parte de todos los refractarios bsicos usados en la actualidad consisten esencialmente de mezclas de magnesita calcinada y mena de cromo en varias proporciones y numerosas modificaciones.

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REFRACTARIOS DE MAGNESITA y CROMO.

30 aos atrs la industria del acero a travs de los Hornos Siemens Martin, fue uno de los ms grandes consumidores de estos refractarios. Los Hornos S. Martin prcticamente han desaparececido en la industria del Acero,
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REFRACTARIOS DE MAGNESITA Y CROMO.

El gran consumidor de ladrillos Magnesita Cromo y Cromo Magnesita es la industria del cobre en Chile. Esto es debido al carcter cido o neutro de la escoria ya sea en el reverbero y en el Convertidor.

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Hay dos grupos principales de ladrillos de magnesita con menas de cromo:

Ladrillos de cromo-magnesia en los cuales predomina la mena de cromo en los granos mayores, mientras que la magnesia calcinada est confinada a la matriz Ladrillos de magnesia - cromo, en los cuales la magnesia calcinada, el constituyente principal, se presenta en un rango completo de tamaos, mientras que la mena de cromo es el grueso de la matriz.
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Ladrillos de magnesita con menas de cromo:

La adicin de magnesia a refractarios de cromo aumenta su refractabilidad, y tiene un efecto importante sobre su mineraloga a alta temperatura. La adicin de mena de cromo gruesa imparte una mejora a la resistencia al descascaramiento a ladrillos compuestos principalmente de magnesia calcinada, aparentemente por suministrarle un alivio de esfuerzos a una estructura relativamente rgida.
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MINERALES DE CROMO.

Las menas de cromo refractario son mezclas naturales de dos componentes: 1. El componente esencial es la espinela de cromo de alta refractabilidad; 2. Componentes accesorios, principalmente silicatos de magnesio como venas y material intersticial.

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Espinela de Cromo.

Las espinelas tienen la frmula general RO.R2O3 y cristalizan en el sistema cbico. En los de cromo el RO es FeO y el MgO, y el R2O3 es Cr2O3, Al2O3 y en menor proporcin Fe2O3.

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Anlisis Qumico
SiO2 CaO Al2O3 Cr2O3 Fe MgO Gravedad Espcfica verdadera

Filipinas Colpas
5.9 0.6 28.0 32.0 10.0 19.0 3.8

Filipinas Concentrado
4.3 0.4 28.0 34.0 11.0 18.0 3.9

SudAfrica Concentrado
2.7 0.3 16.0 44.0 20.0 10.0 4.4

SudAfrica Concentrado bajo Slice

1.0 0.3 14.0 46.0 20.0 10.0 4.5

Tamao de partculas (Malla Tyler)

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50% +1

-10

-14

-20

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MINERALES IMPORTANTES DE LAS ESPINELAS Y SUS PUNTOS DE FUSION.

MINERAL FORMULA PUNTO DE FUSION C F

FERRO CROMITA FeO.Cr2O3 PICRO CROMITA MgO.Cr2O3 HERCINITA FeO.Al2O3 ESPINELA MgO.Al2O3 MAGNESITA FeO.Fe2O3 MAGNESIO FERRITA MgO.Fe2O3

2180 1780 2105 1590 1713**

3960 3240 3820 2900 3115**

* Se descompone, antes de fundir, por oxidacin o reduccin. ** Funde incongruentemente.

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LIGA INTERCRISTALINA EN MATERIALES DE MAGNESITA CROMO.

Liga cermica o convencional.

La unin intercristalina en los ladrillos refractarios se efecta mediante un material vidrioso que tiene punto de fusin ms bajo que los componentes importantes de este refractario y se logra en el proceso de quema o cochura en un hornos durante su fabricacin.

La constitucin qumica de la liga cermica constituye el factor de deterioro prematuro de un material refractario
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Liga directa entre el grano de magnesita y de cromo

En los ladrillos bsicos de Magnesita Cromo, cuando ambas materias primas son muy puras se puede lograr mediante una alta temperatura de quema una liga directa entre el grano de magnesita y de cromo. La liga cermica en base a silicatos prcticamente desaparece y ello se logra cuando el contenido de slice es generalmente menor del 1%. La liga directa le confiri a estos ladrillos una alta resistencia mecnica en caliente, similar a lo mostrado por la slice y ello fue el xito en los hornos S. Martin y en la industria del 19 23/03/2014 cobre.

La liga qumica entre los granos de magnesita y cromo

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La liga qumica entre los granos de magnesita y cromo se utiliza pues estos refractarios son de menor costo, ya que no son quemados a alta temperatura, no tienen buena resistencia mecnica en fro o a escorias como los quemados, pero sirven para balancear desgaste en revestimientos. Generalmente se les utiliza revestidos con una lata de acero, que se oxida a alta temperatura generando una liga entre los ladrillos por el xido de fierro con la magnesita y el cromo

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Refractarios de grano fundido de magnesita-cromo

Se funde en un horno elctrico magnesitas calcinadas con cromita. Resistencia mejorada al ataque de escoria. Los granos son de baja porosidad y qumicamente inertes pues los ladrillos tienden a encojerse durante la operacin Sus caractersticas son mejores que los ladrillos de liga directa. Muchas veces ladrillos usados y limpios de escoria son molidos y agregados a nuevas mezclas obtenindose productos de mejor calidad, debido a granos de religados (rebonded).
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Magnesitas de grano finos y mineral de cromo calcinadas a muerte al mismo tiempo

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Hay ladrillos de magnesia-cromo cuyas materias primas son magnesitas de grano finos y mineral de cromo y ambas son calcinadas a muerte al mismo tiempo en horno rotatorio. El grano obtenido llamado coburned es denso de liga directa donde se ha encojido dando como resultado un grano de muy buena calidad.

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Consumo de refractarios en la industria del cobre.

El rpido progreso de la metalurgia ha traido muchos cambios en el diseo y operacin de los hornos de la industria del cobre Aumentos de la productividad Temperaturas de operacin ms altas

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CONSUMO ESPECIFICO KGS MATERIAL REFRACTARIO POR TON DE COBRE

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specyfic consumption [kg/t Cu]

20

15

10

0 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005

years

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Refractarios en la industria del cobre

Hornos

de fusin primaria Flash de INCO y Outukumpu Procesos continuos de Noranda, Mitsubishi y El Teniente.
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En los hornos de fusin primaria como son el Horno Flash, el Horno de Reverbero y los Hornos elctricos

Escorias tienen la composicin general de Fe2SiO4, cida y neutra y mas afn con los refractarios con un alto contenido de Cr2O3

Slice de la escoria reaccionar con la Magnesia libre del refractario para formar fosterita, mientras que el Trixido de Azufre reacionar con la Magnesia para formar Sulfato de Magnesio
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Ambas reacciones son del tipo expansivo que pueden provocar grietas en los ladrillos con formacin de Spalling.

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Liga directa en Cromo Magnesia

Durante mucho tiempo se utilizaron ladrillos del tipo de liga directa MagCromo como tambin ladrillos de liga de silicato Cromo-Magnesia

Pero ltimamente los mejores resultados se han obtenido con refractarios de liga directa del tipo de alto contenido de Cromo. Ello se logra con cromitas de alta pureza.
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El deterioro de los revestimientos refractarios se debe ms bien a procesos qumicos, factores mecnicos y solicitaciones trmicas

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Reacciones qumicas.

Durante el proceso de operacin, hay reacciones qumicas de las escorias fayalticas que producen una fuerte corrosin en la zona de escoria, hay tambin una accin del SO2, y muchas veces la hidratacin cuando los equipos quedan fuera de servicio daa los revestimientos de MagnesiaCromo.
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Efectos trmicos.

Hay reacciones fuertemente exotrmicas como las producidas en el Horno Flash que hacen aumentar la temperatura ms all de lo conveniente a pesar que algunas zona son refrigeradas. Tambin se producen choques trmicos que generan prdidas de parte del revestimiento especialmente cuando ste ha sido infiltrado y por ende han cambiado sus propiedades de dilatacin.
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Solicitaciones mecnicas.

Las solicitaciones mecnicas como abrasin o desgaste por impacto de chorro metlico, impacto por limpieza de toberas y fatigas mecnicas son causantes tambin de una menor campaa.

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La tendencia actual de estos refractarios es la utilizacin de:

magnesitas calcinadas a muerte de alta pureza cromitas de alto cromo y baja slice gran proporcin de liga directa y picrocromita uso de snteres magnesio-cromo granos de magnesitas electrofundidas granos magnesia-cromo electrofundido mayor uso de espineles magnesio-almina
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Consumo de Refractarios en Procesos Pirometalrgicos del Cobre

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Termometalurgia en Chile
En Chile existen 7 Fundiciones de Cobre: Produccin (ref. Minera Chilena99) 500.000 340.000 140.000

Chuquicamata Caletones Potrerillos

Altonorte
Chagres Ventanas Paipote
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120.000
120.000 110.000 80.000
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Consumo de material refractario en la industria del cobre

El proceso de obtencin del cobre metlico mediante pirometalurgia significa tres etapas :

FUSION DEL CONCENTRADO a 1200-1250 C, CONVERSIN a 1200-1250 C REFINACIN

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Equipos de fusin en la industria del Cobre

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Horno Reverbero ya desaparecido Reemplazados por los Hornos de fundicin instantnea Flash de Outukumpu o INCO de Canad o el Convertidor Teniente CT y CMT El proceso INCO usa oxgeno comercial y que es completamente autgeno. El proceso OUTOKUMPU usa aire precalentado o aire enriquecido con oxgeno precalentado o a temperatura ambiente

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Esquema general Hornos en la Termometalurgia Cu

FUSIN
REVERBERO CONVERTIDOR TENIENTE (CMT CT)

CONVERSION

REFINACIN TERMICA
BASCULANTE

CONVERTIDOR PIERCE SMITH (CPS)

REVERBERO

FLASH (INCO, Outokumpu)

CARGA SOLIDA
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A N O D O S

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Cr-MgO Proyectable

Cr-MgO liga directa

Cromo Magnesia liga directa de alta pureza

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Cr-MgO

Cr-MgO liga directa Cromo Magnesia liga directa de alta pureza

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Linea de toberas

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Linea de toberas

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Convertidor Pierce Smith

Bao y paredes
NUCON 50 (Ladrillo liga directa 50% MgO y 21% de Cr2O3)

Linea de Escoria
2:3 inferior Nucon 50 (Ladrillo liga directa 50% MgO y 21% de Cr2O3) 1:3 superior Chromex B o BG

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CONVERTIDOR TENIENTE
CONCENTRADO

GAS

ENERGA O2

ADICIONES

CONCENTRADO

ESCORIA
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12a

METAL BLANCO

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CONVERTIDOR TENIENTE

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CONVERTIDOR TENIENTE

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MODO DE DESGASTE
INFILTRACIN EROSIN

CORROSIN INFILTRACIN

CHOQUE TRMICO y MECANICO

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EROSIN
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Propideades fsicas Densidad volmetrica lb / pulg 3 (Kg/m3) Porosidad aparente % Mdulo de compresin a 70F (21C) Lb/pulg2 (N/mm2) Propiedades qumicas SiO2 % Al2O3 Fe2O3 MgO Cr2O3

203 (3,252) 21 3490 (24)

2.1 7.3 11.4 42.4 36.2

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HORNO FLASH

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HORNO ELECTRICO

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Horno Elctrico

Crisol
H-W Magnesita, H-W Periclasa (Ladrillo MgO 95% quemado)

Lnea de escoria
Chromex B o BG Ladrillo de Cromo quemado

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HORNO ANODO

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HORNO FLASH

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Horno Flash y Reactor Noranda

Tubo de Reaccin Outokumpu

NUCON o GUIDON (Ladrillo liga directa Mg-Cromo 60% MgO)

Cma de decantacin y sistema evacuacin de gases

Liga Directa Harbison Walker NUCON 50 (Ladrillo liga directa 50% MgO y 21% de Cr2O3)

Crisol y Paredes
NUCON 50 (Ladrillo liga directa 50% MgO y 21% de Cr2O3)

Linea de Escoria
GUIDON (Ladrillo MgO 60%

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granos electrofundido y 20 Cr2O3)

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Actual Caletones Smelter (380 kta)

GAS CLEANING PLANTA (2) DRYER (2) WHITE METAL 75 % Cu
Escoria Escoria Escoria

AIR+REDUCTION

SLAG < 10 % Cu

SLAG OUT < 1 % Cu SCI (4)

METAL TO CPS

TENIENTE CONVERTER (2)

AIR

P&S CONVERTER (4)

BLISTER 99,3 % Cu 60 %
ANODE FURNACE (2) Escoria

40 %
RAF FURN (3) Escoria

MOLD WHEEL (1)

ANODES 23/03/2014 99,6 % Cu

MOLD WHEEL (2)

AIR AND OXIGEN PLANT (2)

RAF

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99,9 % Cu

Horno Reverbero
Crisol

Bajo Crisol

18 H-W Magnesita, H-W Periclasa (18 ladrillo MgO 95%) C1: 3 H-W Magnamix 363 (3 Ramming MgO-CaO) C2: Seguridad 9 H-W Magnesita+3 H-W Magnamix (9Ladrillo Magnesita+3 Ramming MgO-CaO) C3: High Duty (Ladrillo de arcilla) H-W Magnesita (ladrillo MgO 95%) Chromex B o BG (Ladrillo de Cromo quemado) Liga directa NUCON 50 mejor comportamiento (Ladrillo 50%de MgO y 21 Cr2O3) Magnex H en zonas de bajo carga (Ladrillo no quemado 70% MgO y 9% de Cr2O3) NUCON 50 o 60 en zonas de alta carga

Bajo linea de escoria Linea de escoria Techo

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