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A REOLOGIA COMO FERRAMENTA DE CARACTERIZAO ESTRUTURAL DOS POLMEROS: DISTRIBUIO DE MASSA MOLECULAR
Manaus 2014
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1. Conceito de polmero
Meros: unidades ou segmentos repetidos ligados covalentemente entre si; Monmero: molcula constituda por um nico mero; Polmero: macromlcula constituda por vrios meros.
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2. Polimerizao
Polimerizao: A reao que d origem a um polmero, em que a molcula inicial (monmero) se agrupa sucessivamente com outras, produzindo o dmero, trmero, tetrmero e, por fim, o polmero.
Muitas propriedades fsicas so dependentes do comprimento da molcula, isto , sua massa molar. Como polmeros normalmente envolvem uma larga faixa de valores de massa molar, de se esperar grande variao em suas propriedades.
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A polimerizao produz cadeias polimricas com comprimentos diferentes, variando em torno de uma mdia. Esse fato gera a distribuio de massa molar (DMM), que um dado importante para a previso do comportamento, e portanto, utilizao prtica do polmero.
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5. Polidisperso
A polidisperso um fator que indica a distribuio de massas moleculares dos polmeros, ou ainda, a relao entre a massa
molar numrica mdia e a massa molar ponderada mdia. Quanto mais variados forem os tamanhos das molculas, maior ser a polidisperso (que sempre maior que 1); Quando os tamanhos das cadeias so prximos, a polidisperso aproximadamente 1.
Qual dos polmeros do grfico abaixo tem a maior polidisperso ?
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Clculo:
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Polmero monodisperso = todas as molculas possuem o mesmo peso no existe Polmero polidisperso = possui molculas com diferentes pesos moleculares
Polidisperso = Massa molecular mdia ponderal /massa molecular mdia aritmtica
valor sempre maior do que 1
P = Mw/Mn
Quanto maior o valor de P, mais larga a distribuio de peso molecular, o que afeta as propriedades do material.
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7. Determinao da massa molecular Tcnicas mais usadas: Determinao de grupos terminais Osmometria Viscosimetria Espalhamento de Luz Cromatografia por permeao em gel
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8. Viscosimetria
A caracterizao reolgica dos polmeros no estado slido ou no estado fundido permite avaliar certas propriedades mecnicas e que esto associadas capacidade de processamento termomecnico de materiais polimricos (injeo, extruso, sopro, calandragem, etc.). A viscosimetria de solues diludas concerne principalmente medida quantitativa da contribuio do aumento da viscosidade do solvente pela presena das partculas isoladas do soluto;
Quando o soluto polimrico, tais medidas permitem obter informaes a respeito das dimenses da cadeia, do formato e tamanho da partcula de polmero (volume hidrodinmico), e de sua massa molecular;
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8. Viscosimetria
A medida de viscosidade de lquidos em geral so bastante simples, e os mtodos mais comuns so nas medidas baseadas: (i) na resistncia fluncia atravs de um capilar, (ii) na rotao de um cilindro concntrico imerso no lquido, e (iii) na reteno do tempo de queda de uma esfera atravs de um lquido viscoso.
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9. Equao de Mark-Houwink-Sakurada
Viscosidade intrnseca: um dos mtodos mais simples para a determinao de massa molar de polmeros, mas permite tambm a obteno de informaes referentes a interaes polmero- solvente.
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Bibliografia
Cincia dos Polmeros 3 edio Autor: Sebastio V. Canevarolo Jr. Editora Artliber SP 2010
Reologia e suas aplicaes industriais Autores: Alberto Gomes de Castro, Jos Antonio Covas e Antonio Correia Diogo Coleo Cincia e Tcnica 2001 Introduo ao polmeros Professor Ariosvaldo Sobrinho UAEMA- UFGC Acessado em: 27 de maro de 2014.
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