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4.1.

4 Proprits chimiques
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Les proprits
chimiques
des matriaux
Plan
4.1 Proprits des matriaux
A - Miscibilit totale
B - Miscibilit partielle
C - Diagrammes complexes
Des Matriaux
Sections 5.1.1
5.2 sauf 5.2.6
5.3 sauf formules
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Dfinitions
* Les matriaux utiliss sont rarement des corps purs
- ex.: alliages, acier, etc.
* Composant - corps chimiquement pur (T
f
dfinie)
- ex.: lment simple (Fe, Cu, Al, C, etc.) composs de
proportions fixes (NaCl. Al
2
O
3
, etc.)
* Phase - rgions homognes dun corps caractrise par une
structure et un arrangement atomique identique
- ex.: H
2
O 0C; H
2
O + huile
* Constituant - phases mlanges mais non confondues
- ex.: leutectique
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* Diagramme dquilibre - sert reprsenter les domaines de
stabilit des phases en fonction de plusieurs variables :
>>> la temprature
>>> la composition (% massique)
>>> la pression obtenue par des changements lents
Diagramme de phase typique pour un seul composant
Permet de reprsenter les domaines de stabilit des phases et les conditions
dquilibre entre plusieurs phases
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Pour ce qui est des phases liquides et solides, la pression na que
peu dinfluence et peut tre nglige, ce qui permet dtudier
sous un diagramme 2D leffet de la temprature et de la
composition.
Diagramme dun systme binaire
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A. Miscibilit totale
Systme binaire
Miscibilit = formation dun mlange parfaitement homogne. Donc
une miscibilit totale ltat solide signifie que, lorsque le systme est
solidifi, il ne reste quune seule phase en prsence.
une temprature donne, la composition des phases en quilibre est
donne par les intersections de lisotherme avec le liquidus et le
solidus. Donc u
i
, pour un alliage ayant une composition C
0
, la phase
solide a une composition C
S
tandis que la phase liquide a une
composition C
L

Lintervalle de
solidification est donn
par
u
L
- u
S

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* Solidification dun corps pur - elle seffectue temprature
constante
ex.: Cu 1083C Ni 1453C
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Temps
L
S
L + S
* Solidification dun mlange - elle seffectue sur un
intervalle de temprature
ex.: Mlange 50% Cu 50% Ni entre 1320C et 1230C
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Temps
L
S
L + S
Vido 5.0
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Composition
?
C
0
C
L
C
S
Liquide
Solide
L + S
f
S
f
L
(proportion
de liquide)
f
tot
= f
L
+ f
S
= 1
l
L
l
S
T
Suivant la loi de la conservation de la masse et la rgle des bras
de levier (valide pour les domaines biphass des diagrammes
binaires), il est possible de calculer les proportions relatives de
chacune des phases.
- analogie avec une balance
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Pour garder lquilibre,

F = 0 f
L
+ f
S
= 1

M = 0 f
L
l
L
= f
S
l
S


ou, l
S
= C
O
- C
S

l
L
= C
L
- C
O

f
C C
C C
S
L O
L S
=

f
C C
C C
L
O S
L S
=

Fraction solide
Fraction liquide
Nous obtenons donc par substitution:
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Exemple - alliage 40% Cu - 60% Ni 1300C
C
S
C
L
C
O
f
C C
C C
f f
S
L O
L S
L S
=

=
= =
53 40
53 35
0 72
1 0 28
,
,
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Donc, en rsum, le diagramme dquilibre donne une
reprsentation graphique du domaine de stabilit des phases.
Dans un domaine biphas, il donne...
(a) les phases en prsence (L, S)
(b) la composition de chacune des phases en quilibre une
temprature donne
(c) la proportion des phases en prsence dans le cas dun alliage de
composition C
0
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Rgle gnrale, pour que deux composants soient
entirement miscibles ltat solide, quatre conditions
doivent tre remplies:
(a) diffrences de diamtres atomiques infrieures 15%
(b) mmes structures cristallines
(c) valences gales
(d) lectrongativits semblables
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B. Miscibilit partielle
Si les rgles de miscibilit ne sont pas entirement satisfaites, on aura
une miscibilit partielle ou encore la formation de composs
intermdiaires.
Transformations eutectiques
Diagramme plomb - tain
- ltat liquide miscibilit complte
- ltat solide, solubilit maximale 183C
Sn dans Pb : 18% Sn Pb dans Sn : 2,5% Pb
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Point eutectique (E)
ce point, trois phases sont en quilibre 183C; degr de libert nul
1 phase liquide (62% Sn)
2 phases solides : o (18% Sn) | (97,5% Sn)
Point eutectique
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Eutectique (C
E
= 62 % Sn) Hypoeutectique (18 % Sn < C < 62 % Sn)
Hypereutectique (62 % Sn < C < 97,5)
Solidification dalliages de diffrentes compositions (a) composition
eutectique C = C
E
= 62% Sn
C
E
= 62% Sn
constituant eutectique : solide biphas,
agrgat des phaseso et |
de composition moyenne C
E
o : noir
| : blanc
L + o |
183C
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(b) composition hors eutectique
si C < C
E
: hypoeutectique
si C > C
E
: hypereutectique
ex.: alliage hypoeutectique 30% Sn
o
microstructure
225C
184C
L
20C
o
o
1
o
E
: noir
|
E
: blanc
o
1
C = 30% Sn
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(b) composition hors eutectique (suite)
Rsum et microstructure
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(c) composition dun alliage monophas
ex.: Sn < 18%
C = 10% Sn
la temprature ambiante : solide biphas,
phaseo (phase principale)
phase | prcipite
o
limite de solubilit de Sn dans Pb
entre 130C et 400C, miscibilit complte
microstructure
|
300C
200C
L
o
20C
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Exemple: alliage Ag-Cu
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C. Diagrammes complexes
Phases intermdiaires
Diagramme plomb bismuth
- phase intermdiaire | - point pritectique : transformation
dune phase solide et dune phase liquide en une nouvelle phase
solide unique (L+o|)
Point pritectique
Point eutectique
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Diagramme cuivre - magnsium
- phases intermdiaires | et
- 3 diagrammes distincts, chacun prsentant
une transformation eutectique
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Diagramme fer-carbone
Aciers et fontes
%C < 2% aciers
%C > 2% fontes
Phases
o : ferrite (c.c.)
: austnite (c.f.c.)
o : ferrite (c.c.)
Fe
3
C : cmentite
eutectique
eutectode
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Ferrite (phase o) - solution solide de C (max 0,02%)
dans le fer de structure cubique centre
Austnite (phase ) - solution solide de C (max 2,1%)
dans le fer de structure cubique faces centre
Cmentite - carbure de fer Fe
3
C (max 6,68% C)
Perlite - mlange eutectode de lamelles de ferrite et
de cmentite cr par la dcomposition de laustnite
(0,8% C)
Transformations allotropiques o o
Transformations eutectiques L + Fe
3
C
Transformations pritectique L + o
Transformations eutectode o + Fe
3
C
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Diagramme ternaire
Exemple : ciment hydraulique
Vido 5.19
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Diffusion (section 5.3)
Les changements de composition entre les diffrentes
phases au cours du refroidissement (ou du chauffage)
des matriaux ne peut tre expliqus que par des
mouvements datomes.
Cest la DIFFUSION
- phnomne activ thermiquement
Les atomes en substitution ont besoin de lacunes pour
se dplacer.
Les atomes en insertion nont pas besoin de lacunes.

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Application de la diffusion

-Homognisation
-Traitements thermiques
-Soudage et brasage
- Dopage des semi-conducteurs
- Modification chimique des verres
- Frittage

Vido 5.28

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