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Felix Bloch
Texas A&M
Universidad de Eslovenia
Universidad de Arizona
Universidad de Utah
Constitucin de la Materia
(Las Partculas Fundamentales)
+
Electrn (-) Protn Neutrn
Constitucin de la Materia
(Propiedades de las Partculas Atmicas)
+
Protn Masa Absoluta Masa Relativa Carga Absoluta 1.672 x 10 -24 g 1.007594 uma 1.602 x 10 -19 Coulombs Neutrn 1.675 x 10 -24 g 1.008986 uma 0 Electrn 9.109 x 10 -28 g 5.486 x 10 -4 uma 1.602 x 10 19 Coulombs
Carga Relativa
+1
-1
Constitucin de la Materia
(El Ncleo del Atomo)
+
Protn Neutrn
Ncleo
Constitucin de la Materia
(El Atomo)
Atomo
Constitucin de la Materia
(Propiedades de los Atomos)
Nmero de Masa = Es la suma de las masas de las partculas que constituyen el ncleo (protones + neutrones)
Constitucin de la Materia
(Propiedades de los Atomos)
Atomo He C S Mn Nd H H H
# Protones 2 6 16 25 60 1 1 1
# Neutrones 2 6 16 30 84 0 1 2
Smbolo
4 2 12 6 32 16
He C
55 25 Mn 144 60 1 1 2 1 3 1
Nd
H
H H
Constitucin de la Materia
(Las Molculas)
H O H
Atomos Molculas
O
H H
Constitucin de la Materia
(La Materia)
Molculas
Materia
El Espectro Electromagntico
Frecuencia n (Hz) >3x10 20 3x10 18 a 3x10 20 3x10 16 a 3x10 18 1.5x10 15 a 3x10 16 8x10 14 a 1.5x10 15
Rayos X
UV Lejano Ultravioleta Visible Infrarrojo
780 a 380
3x10 4 a 780 3x10 5 a 3x10 4 3x10 7 a 3x10 5 10 11 a 3x10 7
4x10 14 a 8x10 14
10 13 a 4x10 14 10 12 a 10 13 10 10 a 10 12 10 6 a 10 10
IR Lejano
Microondas Radiofrecuencia
4x10 -7 a 4x10 -3
l n
Constitucin de la Materia
(Tipos de Ncleos)
+ + +
+ +
Oblato
+ + +
+ + +
+
Esfrico
+ + +
+++ + +++
Prolato
El Spin Nuclear
El Spin Nuclear
m = -1/2 Energa
m = -1 Energa DE m=0 DE m = +1 B0
DE
m = +1/2 B0
I = 1/2
I=1
Ncleo
11B 12C 14N 17O 31P
No. de orientaciones 4 1 3 6 2
Valores de m 3/2, 1/2, -1/2, -3/2 0 1, 0, -1 5/2, 3/2, 1/2, -1/2, -3/2, -5/2 1/2, -1/2
Para el
1H
= e -DE / kT = 0.999984
P+1/2 + P-1/2 = 1
P+1/2 = 1 - P-1/2
P-1/2 1 - P-1/2
= 0.999984
P+1/2 = 0.5000041
P-1/2 = 0.4999959
DP = 0.0000082
-1/2
-1/2
Energa
+1/2 +1/2
rf
Espectro de RMN
# Masa Impar
# Carga Impar
RMN Si
Ejemplos
1 1H 11 5B 15 7N
Spin 3/2
Si No
13 6C 17 8O
12 6C 16 8O 2 1H 10 5B 14 7N
5/2
0 0
Si
1 3 1
La Frecuencia de Larmor
w = gBo
Ecuacin de Larmor
w 2p
gBo 2p
1H
n =
= 100.00 MHz
13C
n =
= 25.16 MHz
Frecuencias de Observacin
n 13C (MHz) 15.087 22.629 25.144 50.288 100.577 125.720 150.864 188.580
Spin
1/2 3/3 3/2 1/2 1 5/2 1/2 3/2 1/2 1/2 3/2 1/2 1/2 3/2 3/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 5/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2
Abundancia natural
99.98 92.58 80.42 1.108 99.63 0.037 100 100 4.7 100 75.53 2.19 7.58 50.54 49.46 100 100 51.82 48.18 12.75 12.26 7.61 8.58 100 100 14.31 14.4 1.64 33.8 16.84 70.5 22.6
Frec a 2.35 T
100 38.862 32.084 25.144 7.224 13.557 94.077 26.451 19.865 40.48 9.798 3.231 19.068 25.054 27.006 4.899 3.147 4.046 4.652 21.205 22.182 35.625 32.27 20.007 8.272 17.614 4.161 2.303 21.494 17.827 57.71 20.92
La Tcnica de Pulsos z y rf x
90
z y x
z y x
z
y x
z
y x
z
y x
La Transformada de Fourier
f(w) = f(t)eiwtdt
7.4
7.2
7.0
6.8
6.6
6.4
6.2
6.0
5.8
5.6
5.4
5.2
5.0
4.8
4.6
4.4
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
El FID
(Free Induction Decay)
Acetona
Acetato de metilo
Acido 3-hidroxibutrico
Contenedores de Muestra
Cloroformo-d
CDCl3
Metanol-d4
Acetona-d6 Benceno-d6 Acetonitrilo-d3 Piridina-d5 Dimetilsulfxido-d6 Oxido de deuterio-d2
CD3OD
(CD3)2CO C6 D 6 CD3CN C5 D 5 N (CD3)2SO D2 O
O D C D D D C D D
D D C D O D
O D C D D D S C D D
D D D
D D
D D D
Desplazamiento Qumico Nos da una idea del ambiente qumico que rodea a cada tipo de hidrgenos
Multiplicidad Nos dice cuntos hidrgenos son vecinos a cada tipo de hidrgeno Integracin Nos dice cuntos hidrgenos de cada tipo existen en la molcula Intercambio por Deuterio Nos dice cules hidrgenos estn unidos a heterotomos (O, N, etc)
El Espectro de RMN 1H
H H H O H H H H H O H
Ph
5.0
Acetato de bencilo
CH3
CH2
2.0
3.0
Campo Bajo
Campo Alto
Nmero de seales
Protones equivalentes
H H H
Cl
Iodometano
10
Protones equivalentes
H Cl
H Cl H H
1,2-Dicloroetano
10
Protones equivalentes
H H H
H H
Benceno
10
Protones equivalentes
O
1,4-Dioxano
10
Protones no equivalentes
H H Cl H H H
Cloruro de etilo
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
Protones no equivalentes
O H O
Formiato de metilo
10
Protones no equivalentes
O H O
O O
C3H6O2
10
Desplazamiento Qumico
El Desplazamiento Qumico
106 x (Desplazamiento qumico Hz) Frec. del espectrmetro Hz
-1 ppm
Escala d Si 1 ppm de 1,000,000 = 1 Entonces: 1 ppm de 60,000,000 = 60 1 ppm de 300,000,000 = 300, etc
El Desplazamiento Qumico
(Efectos de Proteccin y Desproteccin)
El Desplazamiento Qumico
(Efectos de Proteccin y Desproteccin)
4.5 4 3.5
F
Periodo
N
Grupo
Cl
3.5
4.5
El Desplazamiento Qumico
(Efectos de Proteccin y Desproteccin)
O O
~ 4.0 ppm
2.0 ppm
Acetato de metilo
10
El Desplazamiento Qumico
(Efectos de Proteccin y Desproteccin)
OH
Etanol
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
El Desplazamiento Qumico
(Efectos de Proteccin y Desproteccin)
Cl
Cloruro de etilo
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
El Desplazamiento Qumico
(Efectos de Proteccin y Desproteccin)
Trietilamina
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
0.6
Multiplicidad
(Relacin entre Ncleos)
Multiplicidad
(Intensidad relativa de las seales en multipletes)
M = 2nI + 1
Multiplicidad n+1
Intensidad relativa
0
1 2 3 4
1
2 3 4 5
1
1:1 1:2:1 1:3:3:1 1:4:6:4:1
Singulete
Doblete Triplete Cuarteto Quinteto
5
6 7 8
6
7 8 9
1 : 5 : 10 : 10 : 5 : 1
1 : 6 : 15 : 20 : 15 : 6 : 1 1 : 7 : 21 : 35 : 35 : 21 : 7 : 1 1 : 8 : 28 : 56 : 70 : 56 : 28 : 8 : 1
Sexteto
Septeto Octeto Noneto
b
O
c
1 2 1
b
1 3 3 1
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
Integral
(Nmero de Hidrgenos)
La Integral
Benceno
10
Tolueno
5.0
3.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
p-Xileno
6.0
4.0
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
Mesitileno
9.0
3.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
Tetrametilbenceno
12.0
2.0
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
7.0
7.5
8.0
8.5
Hexametilbenceno
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
Sistemas de Acoplamiento
(Sistemas de Spins)
Sistemas Aislados
1.55
1.50
1.45
1.40
1.45
1.40
1.35
1.30
A3
A2
1.35
1.30
1.25
1.20
1.15
1.10
1.05
1.00
A9
El Sistema A3
O O
Acetato de metilo
10
Sistemas de Acoplamiento
(Sistemas de Spins)
Sistemas de 2 spins
Sistema AX Sistema AB
Los Sistemas AX y AB
6.4
6.2
6.0
5.8
5.6
5.4
5.2
5.0
4.8
4.6
4.4
4.2
4.0
3.8
3.6
4.30
4.20
4.10
4.00
3.90
El Sistema AX
H O H
O O
3-metoxiacrilato de metilo
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
Sistemas de Acoplamiento
(Sistemas de Spins)
Sistemas de 3 spins
Sistema AX2
Sistema AB2
Sistema AMX
Sistema ABX
Sistema ABC
El Sistema AX2
R R C H
R C H H
1.35
1.30
1.25
1.20
1.15
1.10
El Sistema AX2
Cl Cl Cl
1,1,2-Tricloroetano
6.6
6.4
6.2
6.0
5.8
5.6
5.4
5.2
5.0
4.8
4.6
4.4
4.2
El Sistema AMX
Hb R Hc Ha
Jgem = 0 3 Hz Jcis = 6 11 Hz
Jtrans = 12 19 Hz
Jtrans Jcis
Jtrans Jgem
Jcis Jgem
6.76
6.74
6.72
6.70
6.68
6.66
6.64
5.78
5.76
5.74
5.72
5.70
El Sistema AMX
O O Ha
Hb Hc
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
Sistemas de Acoplamiento
(Sistemas de Spins)
Sistemas de 4 spins
Sistema AX3
Sistema AB3
Sistema A2X2
Sistema A2B2
Sistema AAXX
Sistema AABB
El Sistema AX3
R R
1.40
1.35
1.30
1.25
1.20
1.15
1.10
El Sistema AX3
Cl Cl
1,1-Dicloroetano
6.0
5.8
5.6
5.4
5.2
5.0
4.8
4.6
4.4
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
El Sistema A2X2
R' R
1.40
1.35
1.30
1.25
1.20
1.15
1.10
El Sistema A2X2
O HO Br
Acido 3-Bromopropinico
3.70
3.60
3.50
3.40
3.30
3.20
3.10
3.00
2.90
Sistemas de Acoplamiento
(Sistemas de Spins)
Sistemas de 5 spins
Sistema A2X3 Sistema A2B3
El Sistema A2X3
H R C H
H C H H
1.40
1.35
1.30
1.25
1.20
1.15
1.10
El Sistema A2X3
OH
Etanol
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
Sistemas de Acoplamiento
(Sistemas de Spins)
Sistemas de 7 spins
Sistema AX6
El Sistema AX6
1.35
1.30
1.25
1.20
1.15
El Sistema AX6
N H
Diisopropilamina
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
H H H
H H
10
O aH
R Ha
b
bH Hb Hb
a
3.0
El libre giro del enlace C-CO, hace que los Hidrgenos orto sean diferentes
2.0
7.60
7.40
7.20
7.00
6.80
6.60
Ha Hb
Ha
Ha
Hb
Hb
3J ab(orto)
= 6-10 Hz
4J
ab(meta)
= 1-3 Hz
5J
ab(para)
= 0-1.5 Hz
El Sistema AABB
aH Hb
O2N aH Hb
aa
bb
8.20
8.10
8.00
7.90
7.80
7.70
8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
Hm aH Hx
R1 R2
R3
m
Jorto
x
Jorto Jmeta
Jorto
a
Jorto Jmeta
7.20
7.15
7.10
7.05
7.00
6.95
Hm aH R3
m
R1 R2 Hx
a
Jorto Jmeta Jorto Jpara
x
Jmeta Jpara
7.25
7.20
7.15
7.10
7.05
7.00
6.95
6.90
R1 aH Hm
x
R2 Hx R3
m
Jmeta Jmeta Jmeta Jmeta
a
Jmeta Jmeta
7.25
7.20
7.15
7.10
7.05
7.00
6.95
6.90
Alcanos
Pentano
Alcanos
Hexano
HO
Colesterol
Alquenos
Propeno
3.0
2.0
1.0
5.8
5.6
5.4
5.2
5.0
4.8
4.6
4.4
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
Alquenos
cis-2-buteno
5.6
5.4
5.2
5.0
4.8
4.6
4.4
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
Alquinos
H C C
1-Pentino
2.20
2.00
1.80
1.60
1.40
1.20
1.00
Alquinos
aH
Hb
O2N aH Hb
8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
Alcoholes
OH
iso-Propanol
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
Alcoholes
H3C
OH
Metanol
4.20
4.00
3.80
3.60
3.40
3.20
Aminas
N H
Diisopropilamina
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
Aminas
NH2
Anilina
7.4
7.2
7.0
6.8
6.6
6.4
6.2
6.0
5.8
5.6
5.4
5.2
5.0
4.8
4.6
4.4
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
Cetonas
Acetona
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
Cetonas
Acetofenona
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
Aldehdos
O H
Acetaldehdo
10.0
9.5
9.0
8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
Aldehdos
O H
Benzaldehdo
Acidos Carboxlicos
O OH
Acido actico
11.0
10.5
10.0
9.5
9.0
8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
Acidos Carboxlicos
O OH
Acido butrico
11
10
Esteres
O O
Acetato de etilo
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
Esteres
O O
Acrilato de etilo
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
Haluros de Acido
O Cl
Cloruro de acetilo
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
Haluros de Acido
O Cl
Cloruro de propionilo
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
Amidas
O N H
Etilformamida
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
Amidas
O NH2
Propionamida
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
Desplazamiento Qumico
Nos da una idea del ambiente qumico que rodea a cada tipo de carbono
Multiplicidad
Nos dice cuntos hidrgenos estn unidos a cada tipo de carbono (acoplados)
Integracin
Intercambio Isotpico
2(1)(1) + 1 = 3
2(3)(1) + 1 = 7
2(3)(1) + 1 = 7
Cl Cl C Cl D
O D C D D D C D D
O D C D D D S C D D
D D C D O D
D D C D C N
D D D
D D
D D D
Tiempo de relajacin
Acido 3-Hidroxibutrico
180
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
2nI + 1
H H C H H C H H C
2(3)(1/2) + 1 = 4
2(2)(1/2) + 1 = 3
2(1)(1/2) + 1 = 2
2(0)(1/2) + 1 = 1
Acido 3-Hidroxibutrico
90
80
70
60
50
40
30
20
90
80
70
60
50
40
30
20
Espectro desacoplado
Espectro acoplado
El Experimento APT
El Experimento APT
El Experimento APT
CH2 y C CH3 y CH
O O N H
Espectro DEPT
CH
CH + CH3 CH2
RMN 13C
O O N H
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
Espectro DEPT
Metilos (CH3)
O O N H
Metilenos (CH2)
Metinos (CH)