QUIMICA INORGANICA Cap. V.

Metales
Prof. Ing. Genaro Rodriguez C.

SUMILLA DEL CURSO

Conceptos y Consideraciones Generales Sistemas Acidos/Base y Disolventes No Acuosos El Estado Solido Inorganico Quimica Elementos Representativos Metalurgia. Metales grupo 1 y 2 Quimica de los Metales de Transicion Quimica de los Complejos de Coordinacion. Quimica de los Compuestos Organometalicos Temas Especiales.

CAPITULO V: LOS METALES

Los metales. Clasificacion. Metalurgia. Aluminio, Estano, Plomo. Ocurrencia, obtencion, propiedades y aplicaciones. Metales del grupo 1 y 2. Ocurrencias, obtencion, propiedades y aplicaciones.

CAPITULO VI: LOS METALES de TRANSICION

Elementos de la primera Serie de Transicion: Cr, Fe, Co, Ni, Cu. Estado Natural, Propiedades. Metalurgia y Aplicaciones. Elementos de la segunda Serie de Transicion: Mo, Pd y Ag. Estado Natural, Propiedades. Metalurgia y Aplicaciones. Elementos de la tercera Serie de Transicion; W, Pt y Au. Estado Natural, Propiedades. Metalurgia y Aplicaciones. Grupo puente:Zn, Cd y Hg. Estado Natural, Propiedades. Metalurgia y Aplicaciones.

CAPITULO 7: QUIMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION

7.1 Introduccion. Estructura y numero de coordinacion. Nomenclatura
7.2 Estereoisomeria y estabilidad de compuestos de coordinacion. 7.3 Teoria de enlace de compuestos de coordinacion.

CAPITULO 8: COMPLEJOS ORGANOMETALICOS

8.1 Introduccion. Propiedades Clasificacion 8.2 Consideraciones de enlace y estabilidad. 8.3 Metodos de formacion de los compuestos organometalicos 8.4 Propiedades y principales reacciones

Capitulo 9: Temas Especiales de Aplicacion

9.1 Sintesis de Sales, Oxidos, Acidos y Alcalis 9.2 Quimica del Vidrio y el Cemento 9.3 Quimica de la Ceramica y Refractarios 9.4 Quimica del Hierro y Aceros 9.5 Quimica de los Metales en los Sistemas Biologicos

BIBLIOGRAFIA
Huheey J.: Quimica Principios de , Harla Demitras: Quimica Inorganica, PH Manku G. S.: Principios de Quimica Inorganica, Mc Graw Hill Smart Moore: Quimica del Estado Solido Cotton y Wilkinson Quimica Inorganica Basica Cotton y Wilkinson Quimica Inorganica Avanzada Gary Miessler: "Inorganic Chemistry", C. Valenzuela: Introduccion a la Quimica Inorganica Ander y Sonnessa: Principios de Quimica, Introduccion a los Conceptos Teoricos

CLASIFICACIN DE LOS METALES

G.S. Manku, Principios de Qumica Inorgnica, 1988, pag. 391 a 427.

METALES DEL TIPO I Se presenta en la Naturaleza como sales solubles (cloruros, carbonatos o sulfatos). METALES DEL TIPO II Se encuentran principalmente en forma de carbonatos y sulfatos insolubles (sin embargo, la epsonita, MgSO4.7 H20, es soluble)

METALES DEL TIPO III Son los elementos ns2, np1, d1, d2 y d3, Cr y Mn. Electropositivos, existen principalmente como xidos y xidos mixtos.

METALES DEL TIPO IV Se presentan fundamentalmente como sulfuros y en sus estados atmicos, poseen orbital d llenos; en una frecuencia menor se presentan como xidos. Los metales de este tipo son: Mo, Fe, Co, Ni, Cu, Ag y los metales postransicionales del bloque p.

METALES DEL TIPO V Estos son metales no reactivos y existen en la naturaleza como elementos libres. En virtud de los potenciales de oxidacin bajos y de la inestabilidad de sus xidos y sulfuros, estos elementos no tienen ningn compuesto estable que se presente en forma natural. Ej. Au, Pt.

Principales Minerales
Elementos nativos: Au, Ag, Cu, Pt, S, C(diamante), C( grafito) Sulfuros y Sulfosales: PbS, ZbS, calcopirita, HgS, FeS, pirargirita Oxidos e hidroxidos: Corindon, rutilo, Fe3O4, cromita, limonita Haluros: halita, fluorita, silvinita Carbonatos: CaCO3, CaMg(CO3)2, FeCO3, MgCO3 Nitratos y boratos: salitre, borax Sulfatos y cromatos: baritina, yeso, epsonita Fosfatos, arseniatos, vanadatos, wolfraniatos, molibdatos: apatita, scheelita, mimetita Silicatos: circon, micas, caolinita, MgSiO3, SiO2

METALES ALCALINOS: SODIO:

MTODOS DE PREPARACIN DEL SODIO

Electrlisis

NaCl fundido

CaCl2 fundido

NaOH fundido

SODIO: PROPIEDADES FSICAS

Color: Blanco plateado. Temperat ura de Fusin (K): 370,96 Resistivida d elctrica (. m) 4,20. 10-8

Entalpa de vaporizaci n (kJ/mol ): 89,04

PROPIEDA DES FSICAS DEL SODIO

Temperatu ra de ebullicin (K): 1.156,1

Entalpa de fusin (kj/mol): 2,64

Como agentes antidetonantes Empleado Tetraetilplomo Tetrametil s de Sntesis

Na2O2 de

NaH

Preparacin

En

APLICACIONES DEL SODIO

En

Obtencin de metales Como Titanio A partir De los correspondientes cloruros Acta Como reductor Zirconio

Reactores nucleares Acta Como lquido refrigerante

MAGNESIO: Ocurrencias
MgSO4.H2O (Kieserita)

MgCO3.CaCO3 (Dolomita)

Mg3Si4O10(OH)
2

MINERALES Y/O FUENTES MS IMPORTANTE S DEL MAGNESIO

MgCO3 (Magnesita)

(Talco)

KCl.MgCl2.6H2O (Carnalita)

Mg:Propiedades fsicas

Color: Blanco plateado.

Temperatura de Fusin (K): 922,00

PROPIEDADES FSICAS DEL MAGNESIO

Resistividad elctrica (. m) 4,38. 10-8

Temperatura de ebullicin (K): 1.363,0

Entalpa de fusin (kj/mol): 9,04

Maleabilidad Para darle

Resistencia a la corrosin

Aade 5% de magnesio Se

Como agente reductor Acta Obtencin de Uranio

Pirotecnia

Fabricacin de Aluminio comercial

En

APLICACIONES DEL MAGNESIO

En

Aleaciones ligeras Para La industria aeronutica Composicin Magnesio >90%, 2Al9%, 1Zn3%, 0.2Mn1%.

Bateras

Fusibles

Recubrimiento de metales

La industria del automvil

ALUMINIO
Densidad : 5,9 g/ml T de fusion : 933,52 k T de ebullicion: 2 740 k Resistividad electrica Ohmm : 2,6548 E08 a 293 K Abundancia en la corteza terrestre: 82 000 ppm Ocurrencia: Bauxita (Al2O3hidratado), Corindon (Al2O3 anhidro), Arcillas y aluminosilicatos (mica) Produccin: 15,0 E06 Tm /ao

Produccion de Aluminio

Obtencin del Aluminio ( Proceso Hall-Heroult )

Se hace la electrolisis con ayuda de fundentes, (Criolita Na3[AlF6], luego de purificar la Bauxita. Catodo: Fe carbonizado Anodo: Grafito

Catodo: 4 (Al3+ + 3 e- Al (l)) Anodo: 3 (C (s) + 2 O2- C02 + 4 e-) -------------------------------------------------------Rx Neta: 4 Al3+ + 3C(s) + 6 O2- 4 Al(l) + 3 CO2(g) Rxs:

Proceso ALCOA
Convierte el Al2O3 a AlCl3, se funde y la electrolisis es con menor energia. Rx: 2 Al2O3 + 3 C(coque) + 6 Cl2 4AlCl3 + 3 CO2 2 AlCl2(l) 2 Al(l) + 3 Cl2(g) Aun asi por el metodo de electrolisis es caro, por lo que se recicla, baja el consumo energtico. El reciclado alcanza al 25% de la produccion del metal.

PROPIEDADES
Forma iones Al3+, pero acta como anftero (posee propiedades qumicas no metlicas). En forma estable se halla (AlH3)n, acta como agente reductor en qumica orgnica. El LiAlH4 reactivo fuerte, reductor en grupos funcionales NO2, CN, COOR. Por su alto p.f. se emplea en revestimiento de hornos y ladrillos refractarios. Reacciona con los lcalis liberando H2, produciendo Al(OH)3 y Al(OH)4 Forma los llamados Alumbre: principalmente el K2SO4.Al2 (SO4)3.24H2O, los hay tambin alumbre crmico, alumbre amoniacal. El NaAlO2, slido blanco, que se prepara agregando Al en exceso a una solucin concentrada de NaOH.

APLICACIONES
Aleaciones ligeras (Cu, Mn, Si, Mg, Zn), en la industria, aereonutica, construccin, etc. Pinturas metalizadas Conductores elctricos Espejos pticos de telescopio Fabricacin de explosivos y Pirotecnia
PAPEL BIOLGICO: Implicado en la demencia senil (Alzheimer), Txico

COMPUESTOS IMPORTANTES
Al2O3 : Utilizado como absorbente y como abrasivo. Se emplea en la fabricacin de refractarios, materiales cermicos, aisladores elctricos, piedras semi preciosas (zafiro, rub) y cemento Prtland. Al(OH)3 : En Medicina como anticido. AlOHCl2 : Desinfectante y antitranspirante Al(BH4)3 : Reductor muy enrgico. Componente de combustibles de cohetes. Al(NH4)(SO4)2 : Se usa en la depuracin de agua potable (como agente floculante), en tintorera (mordiente) y como acidificante del suelo.

 Ingeniera que trata de la transformacin fsico qumica de los minerales para la obtencin de productos metlicos. Los minerales pueden ser de procedencia no metlica como metlica. Los mtodos de obtencin pueden ser a gran o pequea escala. Minera pequea, mediana y gran minera. En forma subterrnea o a cielo abierto.
Procesos actuales involucran tratamiento de residuos por medio cidos alcalinos y/o biotecnolgico.

METALURGIA

Etapas en los procesos metalurgicos

1) Explotacin de las materias primas 2) Concentracin de la mena 3) Fundicin y/o Separacin 4) Refinacin 5) Tratamiento de residuos / recuperaciones

1) Explotacin de las materias primas Establecimiento del yacimiento. Definicin de la potencia y ley del mineral. Acarreo del mineral constituido por la mena (parte til) y la ganga (parte no utilizable) Preparacion fsica (uso de molinos y obtencin de la malla de liberacin)

2) Concentracin de la mena
a) Mtodos qumicos: Operaciones de hidrometalurgia Lixiviacin de las menas. Fusin con compuestos qumicos. b) Mtodos fsicos Procesos de flotacin Destilacin, Destilacin fraccionada Precipitacin fraccionada Equilibrio de particin, Separacin por gravedad Separacin magntica, Separacin radiactiva

a) HIDROMETALURGIA
Se utiliza para menas de concentracin baja. Los aspectos cinticos son la desventaja principal. Se ha desarrollado con tcnicas de Intercambio Inico y Extraccin por solventes. Ej. Cu, U. Las menas de calcopiritas y piritas con H2SO4 diludo en presencia de O2 atm, se forma lixiviados de SO4= de Cu(II) y de Fe (II). La lixiviacin de la zincita con H2SO4 diludo da lugar al ZnSO4.7 H2O, adecuado para la recuperacin del metal por electrlisis. La lixiviacin de la menas argentita, Ag2S con NaCN al 1%, da lugar a una solucin de AgCN. La disolucin de partculas de Au y Ag con NaCN, en presencia de aire forma cianocomplejos solubles.

b) PROCESO DE FLOTACIN
Se basa en el principio de modificar la superficie de las partculas del mineral en tal forma que las partculas del mineral se adhieren a las burbujas de aire y flotan con ellas en la superficie en donde pueden estar separadas. Las partculas de ganga se sedimentan en el fondo del tanque que se utiliza para la separacin. En los proceso de flotacin de espumas se utilizan tipos de agentes qumicos: - Espumantes - Colectores o acondicionantes - Activadores - Depresores

3) Fundicin y/o Reduccin Qumica

PIROLISIS Se utiliza en forma comercial para xidos de Hg, Ag, en contacto con un filamento caliente de Tungsteno (W). Se utiliza para obtener el B, W y Zr en estado puro. AUTOREDUCCIN DE LA MENA En algunos casos la mena de sulfuro parcialmente oxidada es capaz de actuar como un agente reductor para un sulfuro liberando al metal. Ej.: Cu, Pb, Sb. REDUCCION QUMICA Los xidos metlicos pueden reducirse por un gran N de agentes reductores de fcil disponibilidad como el: C (grafito): Zn, Cd, Sn, Bi, Sb, Mg, Fe, Co, Ni, etc. Al (Aluminotermia) : Cr, Mn H2 (reduce xidos): Co3O4, NiO

3) Fundicion y/o Separacion

TOSTACION: fundicin de un compuesto por debajo de su p.f. en presencia de aire. Elimina impurezas. Reduccin parcial del metal CALCINACION: Reduccin completa del oxido del metal. ELECTRLISIS DE LAS SALES FUNDIDAS El mtodo principal para reducir los elementos fuertemente bsicos como el Na, Mg, Al, Ca y K es la reduccin electroltica. REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO Cualquier elemento puede desplazarse de sus soluciones por otro elemento que se encuentre ms alto en la serie electroqumica.

4) Refinacion
Refinacin electroltica Mtodo de fusin, destilacin y cristalizacin Refinacin oxidativa Mtodos de descomposicin trmica Refinacin por zonas Mtodos cromatogrficos - Absorbentes de superficie activa - Cromatografa de particin, de gases Extraccin con disolventes Teora de la extraccin con disolventes Quelatos metlicos, Asociacin de iones Mtodos de intercambio inico