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ANALISIS QUIMICO II

Ing. Armando Salinas Snchez

12/04/2014

SUMILLA
PRIMERA UNIDAD : SEGUNDA UNIDAD: TERCERA UNIDAD:
CUARTA UNIDAD: QUINTA UNIDAD: SEXTA UNIDAD: SETIMA UNIDAD:

Introduccin al Anlisis Qumico II Principios de Espectroscopia Espectroscopia del Visible


Espectroscopia del Ultravioleta e infrarrojo Espectroscopia de Absorcin Atmica Potenciometra directa Titulaciones Potenciomtricas

OCTAVA UNIDAD:
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Anlisis conductimtrico y
Voltamtrico
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NOVENA UNIDAD :

Cromatografia y electroforesis

UNIDAD # 1
PRINCIPIOS DEL ANALISIS QUIMICO II
CONTENIDO:

Conceptos fundamentales Clasificacin de las tcnicas analticas Etapas de un anlisis qumico instrumental

Instrumentos analticos
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CONCEPTOS FUNDAMENTALES
El anlisis Qumico estudia
Principios tericos y tcnicas Operatorias para determinar la composicin qumica de la materia La caracterizacin de la materia natural o artificial. Aporta datos sobre la identidad

Anlisis Cualitativo

de componentes de muestra. Los analitos son especies inicas, molculas, grupos funcionales. Aporta informacin numrica de los componentes. Los trminos de cantidad se expresan como: %, ppm (mg/L; mg/Kg), mg/%, ppb 4

Anlisis Cuantitativo
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CLASIFICACION DE LOS METODOS ANALITICOS


Comprende Mtodos Gravimtricos y volumtricos Gravimetra Implica pesada Del analito

Los analitos se Separan por Precipitacin, destilacin Y extraccin

Mtodos Clsicos

Volumetra Determina el Volumen de un Reactivo patrn

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CLASIFICACION DE LOS METODOS ANALITICOS


Se basa en medir Propiedades Fsicas del Analito (seales analticas) La magnitud Medida de la seal Analtica es Proporcional a la Concentracin del analito La medicin se Realiza mediante Un instrumento Qumico La aplicacin e Importancia va En aumento Determina Analitos Orgnicos, Inorgnicos y bioqumicos
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Mtodos Instrumentales o modernos

Esto se debe al Desarrollo de la Electrnica y a la Informtica


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PROPIEDADES FISICAS MEDIDAS EN LOS METODOS INSTRUMENTALES Mtodo Instrumental


Espectroscopia del Visible, ultravioleta infrarrojo. Espectroscopia absorcin atmica. Espectroscopia resonancia magntico nuclear. Refractometria Potenciometria
12/04/2014 Conductometria

Propiedades fsicas

Absorcin de radiacin

Refraccin de radiacin

Potencial elctrico
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Resistencia elctrica

TABLA DE ALGUNAS SEALES ANALITICAS


--------------------------------------------------------

SEAL ------------------------------------------------ -------Emisin de radiacin Espectroscopia de emisin, (rayos X, Ultravioleta, radiacin Visible), fotometra de llama, fluorescencia (rayos X, Ultravioleta, Visible, mtodos radioqumicos. absorcin de radiacin Ultravioleta, radiacin visible, infrarrojo); colorimetra; absorcin Atmica, resonancia magntica nuclear y espectroscopia de Resonancia espn electrnico. Turbidimetra, nefelometra, espectroscopia Raman Refractometra, interferometra Rayos X, mtodos de difraccin electrnica Polarimetra, dispersin ptica rotatoria Potenciometra. Polarografa, amperometra, coulombimetra Conductimetra Espectrometra de masa Mtodos cinticos Conductividad trmica y mtodos de entalpa Anlisis gravimtrico Anlisis volumtrico

METODOS ANALITICOS BASADOS EN LA MEDICION DE LA SEAL

Dispersin de radiacin Refraccin de radiacin Difraccin de radiacin Rotacin de radiacin Potencial elctrico Corriente elctrica Resistencia elctrica Razn masa a carga Velocidad de reaccin Propiedades trmicas 12/04/2014 Masa Volumen

CLASIFICACION DE LOS METODOS INSTRUMENTALES


Espectroscopia Resonancia Magntica nuclear

Espectroscopia Absorcin atmica

Espectroscopia Rayos x

Espectroscopia Del visible (v), Ultravioleta (uv), Infrarrojo (ir.)


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Tcnicas Espectroscpicas (interaccin entre La materia y la energa)

Espectroscopia De Fluorescencia y fosforescencia


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CLASIFICACION DE LOS METODOS INSTRUMENTALES


Conductimetria

Polarografa

Potenciometra

Tcnicas Electroqumicas, Electro analticas O electromtricas

Electro gravimetra

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CLASIFICACION DE LOS METODOS INSTRUMENTALES


Cromatografa Lquida de alta resolucin

Cromatografa De gases

Tcnicas cromatogrficas

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CLASIFICACION DE LOS METODOS INSTRUMENTALES

Las tcnicas sealadas Se han combinado para Extender la utilidad De los mtodos componentes

Estos mtodos pueden Ser Cromatografia de gases espectrometra De masas

Tcnicas acopladas

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CLASIFICACION DE LOS METODOS INSTRUMENTALES


Espectroscopias De masas

Anlisis trmico

Tcnicas diversas
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ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL


Presentar resultados Definicin del problema

Seleccionar el mtodo adecuado

Aplicar los mtodos estadsticos

Obtencin de la muestra

Comparar los Resultados con los estndares

Tratamiento de la muestra
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medicin
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ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL


Composicin elemental

Informacin cualitativa

Estados de oxidacin

DEFINICIN DEL PROBLEMA (1)


Informacin cuantitativa

Especies qumicas presentes Intervalo de concentracin Precisin y exactitud requerida Interferencias probables Tiempo y costo del anlisis

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ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL


Limitacin de la tcnica

Seleccin del mtodo apropiado ( 2 )


Posibilidad de uso de la tcnica

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ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL


Obtencin de la muestra de tamao de laboratorio

Preparacin de la muestra

Obtencin de la muestra (3)

Evitar prdidas, contaminacin y descomposicin

Almacenamiento adecuado
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ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL


Incluye tratamiento de: pesada, disolucin, Separacin, concentracin, Diluciones, formacin de Productos qumicos

Tratamiento de la muestra (4)

Requiere ajuste de las variables de control (pH, temperatura, tiempo)

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Requiere habilidades y destrezas del operador

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ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL


Los resultados del Anlisis dependen de la medicin final de una propiedad fsica (X)

Medicin (5)

La medicin se realiza con el instrumento analtico


la propiedad fsica medida es directamente proporcional a la concentracin Canalito = X

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ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL


En la medicin efectuada se evala la precisin

Comparacin de los resultados con los estndares (6)

Debe seleccionarse el mtodo de estandarizacin ms adecuado

Se estandariza mediante curvas de calibracin, estndares internos o externos


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ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL


Se debe evaluar la precisin de los resultados De los anlisis

Aplicar los mtodos Estadsticos necesarios (7)

Debe seleccionarse el mtodo estadstico ms adecuado

Los mtodos a usar considera anlisis de regresin, rechazo de datos, lmites de confianza.
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ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL


Se deben expresar en forma clara y exacta

Presentacin de resultados (8)

Los resultados de los anlisis Se expresan de acuerdo a Normas establecidas

Las normas se establecen en funcin del tipo de muestra y la Concentracin del analito
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INSTRUMENTOS ANALITICOS
Es un dispositivo de comunicacin entre el sistema en estudio y el operador
Transforma la informacin Relacionada con la propiedad del analito

El objetivo es obtener Informacin de la sustancia en estudio


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Un instrumento qumico

Convierte la Seal no comprensible ni detectable, en otra seal entendible por el operador


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Diagrama de bloques de un instrumento qumico

Generador de seal

Detector

Procesador

Dispositivo De lectura

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INSTRUMENTO ANALITICO

Muestra en estudio (analito)

Instrumento analtico

Informacin cualitativa y/o cuantitativa

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Generador de seal
Transfiere informacin del Analito a los mdulos elctricos Del instrumento Producen seales Analticas a partir De componentes De la muestra

Generador de seal

El diseo requiere Conocimiento de las Propiedades fsicas De los componentes Del instrumento, propiedades Del analito y las caractersticas De la matriz de LA MUESTRA

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DETECTOR
Se convierte generalmente en unidades elctricas
Convierte la seal de Un determinado Tipo en otro diferente

Detector o Transductor de entrada

La facilidad de estas unidades es que se pueden modificar o ampliarse

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Procesador de seal
Modifica la seal para hacerla Ms adecuada a los dispositivos de lectura La modificacin consiste en amplificar o atenuar la seal

Procesador De seales

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Dispositivo de lectura
El dispositivo de medicin es de aguja, Digital, o un monitor

Convierte la seal en una seal entendible Por el operador

Dispositivo de lectura
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La seal de lectura es alfanumrica O grfica

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COMPONENTES DE UN INSTRUMENTO TIPICO

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Ejemplo de un instrumento analtico

INSTRUMENTO: pHmetro ( medidor de pH). GENERADOR DE SEAL: Muestra. SEAL ANALTICA: Actividad del in hidrgeno. DETECTOR: Electrodos de vidrio y de calomel. SEAL DE ENTRADA: Potencial elctrico. PROCESADOR: Amplificador. DISPOSITIVO DE LECTURA: Unidades calibradas de pH.

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Fuente: Anlisis Instrumental de Skoog-West 31

UNIDAD # 2
PRINCIPIOS DE ESPECTROSCOPIA
CONTENIDO
Energa radiante e interaccin con la materia Parmetros ondulatorios Espectro electromagntico Proceso de absorcin Espectros de absorcin Mtodos de absorcin Leyes fotomtricas

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FUNDAMENTOS DE ESPECTROSCOPIA
Histricamente las interacciones de inters se producan entre la radiacin electromagntica y la materia
El trmino espectroscopia se ha ampliado para incluir las interacciones entre la Materia y otras formas de Energa , ejemplo, las ondas Acsticas y haces de partculas Como iones o electrones

Estudia la Interaccin de la energa radiante y la materia


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METODOS
ESPECTROSCOPICOS DE ANALISIS

Los mtodos espectroscpicos se basan en la medicin de la radiacin emitida o absorbida por Los analitos
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FUNDAMENTOS DE ESPECTROSCOPIA
La absorcin o emisin Estn asociadas a los Cambios de estado Energticos de las Partculas actuantes

Espectroscopia es la medicin e interpretacin de Fenmenos de absorcin, Dispersin o emisin De radiacin electro Magntica que ocurre En tomos, molculas U otras especies qumicas

Son los
fenmenos de Absorcin, dispersin o Emisin, asociados a Especies moleculares, estos Fenmenos implican Cambios energticos a nivel de los orbitales de Enlace en la capa ms externa

METODOS
ESPECTROSCOPICOS DE ANALISIS

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FUNDAMENTOS DE ESPECTROSCOPIA
este tipo de radiacin es un tipo que toma varias formas fcilmente reconocibles como la luz, calor radiante Sus manifestaciones ms Difcilmente reconocibles Incluyen los rayos gamma, los rayos X, microondas

los mtodos espectromtricos utilizados son los relacionados con la radiacin electromagnetica
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METODOS
ESPECTROSCOPICOS DE ANALISIS

Los mtodos espectroscpicos De absorcin se basan En la disminucin de la Potencia de una haz de radiacin electromagntica como consecuencia de su Interaccin con el analito
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INTERACCIN DE LA ENERGIA RADIANTE CON LA MATERIA

ENERGIA RADIANTE
HAZ INCIDENTE

MATERIA

ENERGIA RADIANTE HAZ TRANSMITIDO

LA ENERGA ES ABSORBIDA, EMITIDA, REFLEJADA, REFRACTADA 12/04/2014 36

INTERACCION DE LA ENERGA CON LA MATERIA

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CLASIFICACIN DE LOS MTODOS ESPECTROMTRIC0S


Basados en la dispersin de radiacin

Mtodos basados en emisin de radiacin

Basados en la refraccin de radiacin

Mtodos basados en absorcin


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CLASIFICACIN

Basados en la rotacin de radiacin

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CLASIFICACIN DE LOS MTODOS ESPECTROSCOPICOS


COLORIMETRA
BASADO EN LA ABSORCIN DE RADIACIN

ESPECTROFOTOMETRA (VISIBLE, ULTRAVIOLETA E INFRARROJO, ABSORCIN ATMICA) RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR FOTOMETRA DE FLAMA

BASADOS EN LA EMISIN DE RADIACIN

FLUORESCENCIA

RAYOS x

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CLASIFICACIN DE LOS MTODOS ESPECTROSCOPICOS


TURBIDIMETRIA
BASADO EN LA DISPERSION DE LA RADIACIN

NEFELOMETRA

fotometra de flama BASADOS EN LA REFRACCIN DE RADIACIN


Fluorescencia

RAYOS x
BASADO EN LA ROTACIN DE LA RADIACION 12/04/2014

POLARIMETRIA

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IMPORTANCIA
Amplio intervalo de longitudes de onda

Instrumentos cada vez ms sofisticados

IMPORTANCIA DE LOS MTODOS ESPECTROSCOPICOS

Mtodos rpidos Permite mediciones repetitivas Determina trazas

Son mtodos no destructivos

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ENERGA RADIANTE
Adopta muchas formas Como la luz, microondas, rayos X, calor) Se transmite por el espacio A enormes velocidades Sus propiedades dependen de dos modelos

Presenta una teora Ondulatoria, se transmite en forma de ondas Que consiste en Desplazamientos elctricos y magnticos

Es la energa Transmitida En forma de radiacin electromagntica

Energa radiante

La teora corpuscular Seala que son paquetes de energa denominados fotones

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REGIONES ESPECTRALES
LAS ONDAS ELECTRO MAGNETICAS SE CLASIFICAN EN DIFERENTES
GRUPOS

ESTOS GRUPOS SE DENOMINAN REGIONES ESPECTRALES

CONJUNTO DE TODOS TIPOS DE ONDAS

ESPECTRO ELECTRO MAGNETICO

Comprende Aproximadamente 20 tipos de Longitudes de onda

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PARAMETROS ONDULATORIOS
Cualquier regin del espectro puede ser identificada Por sus parmetros

CARACTERIZA A CADA ENERGA RADIANTE

Parmetros ondulatorios

Los parmetros son Frecuencia, Longitud de onda O unidad de frecuencia

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PARAMETROS ONDULATORIOS

Es el nmero de ondas que Pasan por un punto fijo en la unidad De tiempo

Se le indica Con la letra nu (v)

UNIDADES:
HERTZ (HZ)=Ciclo por segundo MEGAHERTZ= 10 6

FRECUENCIA

HERTZ

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PARAMETROS ONDULATORIOS
distancia en Lnea recta Medida a lo largo De la lnea de propagacin Entre dos puntos que Estn en dos Ondas adyacentes

Se representa Por la letra LAMBDA ( )

LONGITUD DE ONDA

Utilizan unidades De dimensiones muy pequeas nm=manmetro= 10 -9 m m=micrmetro=10 -6 m

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PARAMETROS ONDULATORIOS
ES EL INVERSO DE LA LONGITUD DE ONDA V = 1/= 1/cm SE EXPRESA EN CENTIMETROS RECIPROCOS cm -1

SE DEFINE COMO COMO EL NMERO DE ONDAS POR CENTIMETRO _ v

UNIDAD DE FRECUENCIA

ES MUY USADA EN LA REGIN DEL IR

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UNIDADES DE LONGITUDES DE ONDA

RAYOS X

ANGSTRON Ao

10 -10 m

Ultravioleta/ visible

Nanmetro nm

10 -9 m

Infrarrojo

Micrmetro m

10 -6 m

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ESPECTRO DE RADIACIN ELECTROMAGNETICA

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TIPOS DE REGIONES ESPECTRALES


REGIN Rayos csmicos
Rayos Gamma Rayos X Ultravioleta lejano Ultravioleta Visible Infrarrojo Microondas Ondas de radio 12/04/2014

RANGO nm 10 -5 10 -4
10 -3 10 -2 10 -1 1 10 - 100 200 - 400 400 -750 1000 10 5 10 6 10 7 10 8 10 9 51

ENERGIA DE LA RADIACIN ELECTROMAGNTICA


Depende de la frecuencia y longitud de onda
Se calcula por: E=vh Donde: V= frecuencia h=constante Planck (6.626x 10 -27 Erxseg)

La energa De un fotn Es variable

PRINCIPIOS

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ENERGA DE LA RADIACIN FOTNICA

Donde la frecuencia es: V= C/

La velocidad de la luz(C ) C= v/ C= 3x 10 10 cm/seg

PRINCIPIOS

Reemplazando:la Frecuencia: E= C h

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PROCESO DE ABSORCIN
Los tomos, iones y molculas absorben fotones

La energa que absorbe da como resultado una alteracin de su estado, la especie se excita (proceso de excitacin)

PRINCIPIOS DEL PROCESO DE ABSORCIN

La excitacin puede ser electrnica, vibracional o rotacional (dura 10 -8 seg )

La cantidad de energa para cada uno de los tipos de transicin vara


La especie pierde la energa absorbida (proceso de relajacin) La prdida de energa absorbida se da por emisin o disipacin en forma de calor

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ESQUEMA DEL`PROCESO DE ABSORCIN

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PROCESO DE ABSORCIN
Energa Disipada E=hv MATERIA (MOLCULA EN ESTADO BASAL) EO = 0 ABSORCION DE UN FOTN MOLCULA EN ESTADO EXCITADO E= EO + hv

Haz incidente

FOTON ENTRANTE E= hv

MOLECULA EN ESTADO INICIAL E= Eo

ESTADO BASAL

ESTADO EXCITADO

ESTADO RELAJADO

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ESPECTROS DE ABSORCIN
SEALA EN QUE FORMA LA ABSORBANCIA DEPENDE DE LA LONGITUD DE ONDA
LA CURVA ESPECTRAL ES CARACTERSTICA DE LA ESPECIE ABSORBENTE

IMAGEN DE ENERGIA ABSORBIDA O EMITIDA POR UN CUERPO

ESPECTRO

ALCANZA INFORMACIN CUALITATIVA

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ESPECTRO DE ABSORCION

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ESPECTRO DE ABSORCIN

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MTODOS BASADOS EN LA ABSORCIN


LOS IONES, TOMOS, O MOLCULAS ABSORBEN CON CIERTA PREFERENCIA RADIACIN DE DETERMINADA LONGITUD DE ONDA

SE BASAN EN LA ABSORCIN DE RADIACIN

PRINCIPIOS

LA CANTIDAD DE FOTONES ABSORBIDOS ES PROPORCIONAL A LA CONCENTRACIN DE LA ESPECIE ABSORBENTE

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CONCEPTOS BASICOS EN MEDIDAS DE ABSORCIN


Transmitan ca %T = P x 100 Po

ABSORBANCIA A =-Log T

CONCEPTOS BASICOS

Absortividad A= A/b x C (especfica) = A/ b x C ( molar)

TRAYECTO PTICO (b ) camino del haz al interior de la celda

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ESQUEMA DE LA ABSORCIN DE RADIACIN

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ABSORCIN DE RADIACIN

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LEYES FOTOMTRICAS
LEY LAMBERT: RELACIONA ABSORBANCIAS CON TRAYECTO PTICO A=ab
LEY BEER: RELACIONA LAS ABSORBANCIAS CON LAS CONCENTRACIONES A = aC

GOBIERNA EL PROCESO DE ABSORCIN

PRINCIPIOS

LEY COMBINADA RELACIONA LAS ABSORBANCIAS CON LA ABSORTIVIDAD (a) Trayecto ptico (b) y las concentraciones ( C)

A= a.b.c 12/04/2014 64

DEMOSTRACIN DE LAS LEYES FOTOMETRICAS

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DEMOSTRACIN LEY LAMBERT

LA EXPRESIN MATEMTICA ES: A = log 10 1 = - log T T Para una solucin de concentracin unidad la relacin puede ponerse en la forma : A = a b La relacin mutua de estas medidas viene dada por: A = ab= -log T= - log P1 = log Po Po P1 Luego : log Po = ab P1 Donde: Po = Io P1 = I1 12/04/2014 66

DEMOSTRACIN DE LA LEY BEER

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DEMOSTRACIN DE LA LEY BEER

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DEMOSTRACIN DE LA LEY BEER

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LEY BEER
Para un trayecto ptico dado, la absorcin viene dada por: A=ac Las relaciones son: - log P1 = log Po Po P1
adems: log Po = a c

P1 Estas expresiones muestran la relacin entre el grado de absorcin y la concentracin, para una longitud de onda y trayecto ptico dado
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LEY COMBINADA LAMBERT BEER


RESULTA DE LA COMBINACIN DE LAS LEYES LAMBERT BEER SE DENOMINA SIMPLEMENTE LEY BEER MATEMATICAMENTE SE EXPRESA COMO:

A = a b c = - log T = -log P1 = Po = log 1 Po P1 T


ESTAS EXPRESIONES MUESTRAN QUE EXISTE UNA RELACIN LINEAL ENTRE LA ABSORBANCIA, A Y LA CONCENTRACIN, C, SUPUESTAS CONSTANTES LAS LONGITUDES DE ONDA Y EL TRAYECTO PTICO LA LEY COMBINADA SE DEMUESTRA MEDIANTE LA CURVA DE CALIBRADO
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CURVA DE CALIBRADO

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DESVIACIONES LEY BEER


Errores instrumentales

Errores qumicos

Irregularidades De la Ley Beer

Errores personales

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ERRORES QUIMICOS
PRESENCIA DE IMPUREZAS ABSORBENTES EN LOS REACTIVOS EFECTOS DEBIDO AL DISOLVENTE QUE ABSORBE RADIACIN

FUENTES

CAMBIOS QUMICOS EN EL SISTEMA DONDE LAS ESPECIES ABSORBENTES NO REPRESENTAN LA TOTALIDAD DE LA CONCENTRACIN

PRESENCIA DE INTERFERENTES EN LA MUESTRA


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ERRORES PERSONALES

MANEJO INADECUADO DE LAS CELDAS

FUENTES

INCOMPETENCIA DEL OPERADOR

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ERRORES INSTRUMENTALES

REFLEXIONES EN LA CUBETA CALIBRACIN INADECUADA DE LA LONGITUD DE ONDA

CARENCIA DE LUZ MONO CROMTICA

FUENTES

RADIACIN EXTRAA QUE LLEGA AL DETECTOR


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UNIDAD # 3
ESPECTROSCOPIA DEL VISIBLE
Fundamentos Espectro visible Mtodos de anlisis del visible Diseo del anlisis espectrofotomtrico Aplicaciones Ejercicios y problemas
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REGIN VISIBLE
INTERVALO DE LONGITUDES DE ONDA ENTRE 400 750 nm

REGIN DE LOS COLORES

FUNDAMENTO

LA ENERGA RADIANTE ES LA LUZ BLANCA

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LA LUZ BLANCA SE DESCOMPONE EN SUS COLORES COMPONENTES

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COLORES COMPONENTES DE LA LUZ BLANCA

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COLORES DEL VISIBLE

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MTODOS COLORIMETRICOS Y ESPECTROFOTOMTRICOS


COMPRENDE EL ANLISIS COLORIMTRICO Y ESPECTROFOTOMTRICO

ANLISIS COLORIMTRICO SE BASA EN MEDIR LA ENERGA ABSORBIDA

COLORIMETRA VISUAL

COLORIMETRA FOTOMTRICA METODOS ESPECTROMTRICOS MIDEN LA RELACIN ENTRE HAZ SALIENTE Y EL HAZ INCIDENTE A UNA DETERMINADA

SE BASAN EN LA ABSORCIN DE LA LUZ Y DE OTRO TIPO DE ENERGA RADIANTE

PRINCIPIOS

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ETAPAS DEL ANALISIS ESPECTROFOTOMETRICO


FORMACIN DE LA ESPECIE COLOREADA
EVALUACIN DEL METODO

SELECCIN DE LA LONGITUD DE ONDA DE TRABAJO

CALCULO DE RESULTADOS

VERIFICACIN DE LA LEY BEER


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ANALISIS DE LA MUESTRA

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ETAPAS DE UN ANLISIS ESPECTROFOTOMTRICO


PARA FORMAR LA ESPECIE COLOREADA SE AGREGA REACTIVOS CROMOFOROS (color artificial) EL REACTIVO CROMOFORO DEBE REACCIONAR EN FORMA SELECTIVA, RAPIDA Y FORMAR UN PRODUCTO ESTABLE LA ESPECIE ABSORBENTE ES UN COMPUESTO QUMICO DEFINIDO QUE PRESENTA UN COLOR DETERMINADO

EL ANALITO DEBE PRESENTAR COLOR NATURAL O ARTIFICIAL

FORMACIN DE LA ESPECIE COLOREADA( 1)

EL PRODUCTO ABSORBE RADIACIN DE UN DETERMINADO COLOR ( )

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ETAPAS DE UN ANLISIS ESPECTROFOTOMETRICO


A CADA LE CORRESPONDE UNA ABSORBANCIA SE LEVANTA UN ESPECTRO DE ABSORCIN
EN LA CURVA MEDIANTE BARRIDO ESPECTRAL SE DETERMINA EL PICO MAS ALTO QUE LE CORRESPONDE A UNA ESTA ES LA DE TRABAJO, ANALTICA O MAXIMA

A LA SOLUCIN COLOREADA SE INCIDE HAZ LUMINOSO DE UN CIERTO INTERVALO DE

SELECCIN DE LA LONGITUD DE ONDA DE TRABAJO (2)

ESTA ES LA A LA CUAL LA ESPECIE COLOREADA ABSORBE CON MAYOR INTENSIDAD LA RADIACIN

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ESPECTRO DE ABSORCIN

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ETAPAS DE UN ANLISIS ESPECTROFOTOMTRICO


EL ANALITO COLOREADO .ES ES EL RESPONSABLE DE LA ABSORCIN (SE EMPLEA UN BLANCO )

SE CONSTRUYE UNA CURVA DE CALIBRACIN EN BASE A LAS ABS Y CONCENTRACIONES UNA LNEA RECTA CON PENDIENTE POSITIVA O NEGATIVA INDICA CONFORMIDAD DE LA LEY

SE MIDE LAS ABS A LA DE TRABAJO

SE PREPARA UN CONJUNTO DE SOLUCIONES PATRONES

VERIFICACIN DE LA LEY BEER (3)

LOS PATRONES DEBEN ARROJAR VALORES ENTRE 20 Y 60% T

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CURVA DE TRABAJO

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ETAPAS DE UN ANLISIS ESPECTROFOTOMTRICO


OPERACIONES Y PROCESOS: PESADA, DISOLUCIN, SEPARACIN DE INTERFERENTES, CONCENTRACIN, FORMACIN DE COLOR Y DILUCIN FINAL

SE MIDE LA ESPECIE COLOREADA A LA DE TRABAJO

EL VALOR MEDIDO DEBE OSCILAR ENTRE 36 -37%T

LA MUESTRA SE PREPARA PREVIAMENTE

ANLISIS DE LA MUESTRA (4)

SE DILUYE O CONCENTRA LA SOLUCIN PARA TENER VALORES AJUSTADOS

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ETAPAS DE UN ANLISIS ESPECTROFOTOMTRICO


MTODO ANLTICO: EMPLEA A=abc
Etapas: CALCULAR LAS ABSORTIVIDADES DE LOS PATRONES a =A/ bc =A/bc Y la absortividad Media(am) CALCULAR LA CONCENTRACIN DE LA MUESTRA EN FUNCIN DE LA ABS DE LA MUESTRA y am

MTODO GRFICO: EMPLEA LA CURVA DE CALIBRADO

CLCULO DE LOS RESULTADOS

CALCULAR LA CONCENTRACIN EN FUNCIN DE LAS DILUCIONES Y EXPRESAR EL RESULTADO DE ACUERDO A LO SOLICITADO

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APLICACIONES DE LA ESPECTROFOTOMETRA DEL VISIBLE


ANALIZA SUSTANCIAS INORGNICAS, ORGNICAS Y BIOQUMICAS

MAYOR USO Y APLICACIN EN ANLISIS CUANTITATIVO

BUENA PRECISIN Y EXACTITUD DE RESULTADOS

LIMITADO EN ANLISIS CUALITATIVO

APLICACIONES

LMITE DE SENSIBILIDAD DE 10 4 - 10 -7 M (O.5 ppm)

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UNIDAD # 4
ESPECTROSCOPIA DEL ULTRAVIOLETA E INFRARROJO CONTENIDO
PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS INSTRUMENTACIN BASICA APLICACIONES Y LIMITACIONES EJERCICIOS Y PROBLEMAS
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ESPECTROSCOPIA DEL ULTRAVIOLETA


ANALIZA COMPUESTOS ORGNICOS (GRUPOS FUNCIONALES) ESPECIES INORGNICAS (METALES DE LAS TIERRAS RARAS

SON ONDAS CORTAS EN CONTRASTE CON EL VISIBLE

SIGNIFICA ETIMOLGICAMENTE MAS ALLA DEL VISIBLE

COMPRENDE RADIACIN ENTRE 100 400nm

PRINCIPIOS

NO ES VISIBLE PARA EL OJO HUMANO

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ESPECTROSCOPIA DEL ULTRAVIOLETA


UV-B (onda media) 280-315 nm Abunda en la radiacin Solar es filtrada por el aire Activa la produccin de melanina en la piel Beneficiosa para la salud UV-A (ONDA LARGA) 315-380 nm, prxima Al espectro visible Son inofensivas para La biomasa

CLASIFICACIN EN BASE A BANDAS DE

UV-C (onda corta) 100-280 nm Peligrosa para ojos y Piel de animales Y seres humanos

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ESPECTROSCOPIA DEL ULTRAVIOLETA

REGION-VACIO 100-200nm El cuarzo y el aire Absorben Energa Por eso se utiliza al vaco

CLASIFICACIN EN BASE A RAZONES EXPERIMENTALES

Regin del cuarzo 200-350 nm Recibe el nombre De la cubeta de Que esta Hecho el Material(el Vidrio absorbe Radiacin UV

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ABSORCIN ULTRAVIOLETA
SE ENCUENTRAN TRES TIPOS DE ELECTRONES
EN LOS HIDROCABUROS SATURADOS SE TIENEN LOS ENLACES TIPO SIGMA

UTILIZA RADIACIN ENTRE 100 A 400 nm DE LONGITUD DE ONDA

PRINCIPIOS

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ABSORCIN ULTRAVIOLETA

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SUSTANCIAS QUE ABSORBEN EN LA REGION ULTRAVIOLETA

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SUSTANCIAS QUE ABSORBEN EN LA REGION ULTRAVIOLETA

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ESPECTROS DE ABSORCIN

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CURVA DE ABSORCION

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ABSORCIN DE GRUPOS FUNCIONALES

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DISOLVENTES

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DISOLVENTES EN EL UV

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SENSIBILIDAD
DETECTA SUSTANCIAS A CONCENTRACIONES TAN BAJAS COMO 1 ppm 10-4 a 10 -7 M

SON MTODOS BASTANTES SENSIBLES

PRINCIPIOS

PRESENTAN SELECTIVIDAD DE MODERADA A ELEVADA EXACTITUD Y PRECISIN RAZONABLE

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APLICACIONES DEL ULTRAVIOLETA

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION INFRARROJA


TIENE APLICACIONES EN ANLISIS CUALITATIVO Y CUANTITATIVO SU PRICIPAL UTILIZACIN HA SIDO LA IDENTIFICACCIN DE COMPUESTOS ORGNICOS

ABARCA LAS REGIONES DEL ESPECTRO COMPRENDIDAS ENTRE LOS no De ondas de 128800 a 10 cm-1

PRINCIPIOS

LAS APLICACIONES SE ECNUENTRAN EN EL ANLISIS CUANTITATIVO DE MATERIALES INDUSTRIALES Y AGRICOLAS, CONTAMINANTES ATMOSFERICOS

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REGIONES DEL ESPECTRO INFRARROJO


REGION INTERVALO DE LONGITUDES DE ONDA EN m (micro metros) INTERVALO EN onda cm -1

Cercano Medio Lejano Ms utilizado

0.78 a 2.5 2 .5 a 50 50 a 1000 2.5 a 15

12800 a 4000 4000 a 200 200 a 10 4000 a 670

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ABSORCION DEL INFRARROJO


EN EL IRC (0.8 A 2 .5 m) SE DAN ABSORCIONES RESULTADOS DE TRANSICIONES ELECTRNICAS DENTRO DE LAS MOLCULAS ABSORBENTES

Induce transiciones en los estados vibracionales y Rotacionales asociadas con el Estado electrnico Basal de la molcula

La regin IR intermedia (2.5 a 50 m) LA ABSORCIN ES UNA EXCITACIN DE ENERGA VIBRACIONAL

La radiacin IR No es tan energtica Como para producir Transiciones electrnicas

PRINCIPIOS

EN LA REGIN IR LEJANA A MAYORES DE 50 m la EXCITACIN ES PURAMENTE ROTACIONAL

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ESPECTROS DE ABSORCIN
Cada espectro es Una mezcla compuesta De las absorciones Vibracionales Procedentes de todos Los enlaces qumicos Esto determina que un espectro IR es muy Complejo, presentan una Complicada serie de Picos agudos y de mnimos

La multiplicidad de picos Convierte el espectro en especfico

La mayora de las Molculas estn Sujetas a Estados vibracionales diferentes

PRINCIPIOS

Por estos Considerandos el Espectro IR se Denomina HUELLA DIGITAL Del compuesto

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ESPECTRO DE ABSORCIN

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ESPECTRO DE ABSORCIN IR

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ESPECTRO DE ABSORCIN IR

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INTERVALO DE FRECUENCIAS DE GRUPOS ORGNICOS EN EL IR

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DISOLVENTES EN EL IR
EL AGUA Y LOS ALCOHOLES ABSORBEN RADIACIN Y ATACA A LOS MATERIALES DE LA CUBETA (HALUROS DE METALES ALCALINOS)

NINGN SLIDO ES TRANSPARENTE A ESTA REGIN (CONSTRUCCIN DE CUBETAS)

LOS DISOLVENTES MS SATISFATORIOS(CON LIMITACIONES) SON EL TETRACLORURO DE CARBONO (HASTA 7.6 m) y El DISULFURO DE CARBONO (HASTA 15 m)

NINGN DISOLVENTE ES TRANSPARENTE A LA REGIN IR

DISOLVENTES

EN GENERAL SE EMPLEA SOLUCIONES CONCENTRADAS Y UTILIZAR CUBETAS DE ESPESORES ESTRECHOS (0.1 A 1 mm)

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DISOLVENTES USADOS EN EL IR

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APLICACIONES CUALITATIVA

EL ESPECTRO ES ESPECIFICO DEL COMPUESTO DEBIDO A LA MULTIPLICIDAD DE PICOS

SE IDENTIFICA EL COMPUESTO COMPARANDO EL ESPECTRO DE UNA SUSTANCIA CON EL DE UNA SUSTANCIA PATRN

IDENTIFICA Y DETERMINA ESTRUCTURAS DE ESPECIES ORGNICAS Y BIOQUMICAS

APLICACIONES

LA IDENTIFICACIN EMPLEA ESPECTROS DE REFERENCIA O PATRONES O ORDENADORES QUE CONTRASTA CON EL ESPECTRO PROBLEMA

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APLICACIONES CUANTITATIVAS
LAS LIMITACIONES SE DEBE A LA ESTRECHEZ DE LOS PICOS Y LAS DIFICULTADES INSTRUMENTALES SE APLICA EN ANLISIS DE CONTAMINANTES ATMSFERICOS

EL ANLISIS CUANTITATIVO EN EL IR SON LIMITADOS

APLICACIONES CUANTITATIVAS

EN ANLISIS DE ALIMENTOS, COMO POR EJEMPLO EL COLOR Y OLOR

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INSTRUMENTACIN PARA MEDIDAS DE ABSORCIN


FUENTE DE RADIACIN SELECTOR DE LONGITUDES DE ONDA SOLUCIN ABSORBENTE

DISPOSITIVO DE LECTURA

FOTODETECTOR

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ESQUEMA DE UN INSTRUMENTO ESPECTROSCOPICO

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FUENTE DE RADIACIN
LA RADIACIN DEBE SER CONTINUA, DEBE CONTENER TODAS LAS COMPRENDIDAS EN LA REGIN DE TRABAJO

PRODUCE UN HAZ DE PODER DE RADIACIN SUFICIENTE

REQUISITOS

EL FOCO DEBE SER ESTABLE (INTENSIDAD DEL HAZ CONSTANTE

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LAMPARAS EN EL VISIBLE
ESTA RADIACIN COMPRENDE EL VISIBLE ULTRAVIOLETA Y EL INFRARROJO
TAMBIN SE EMPLEA LMPARAS DE TUNGSTENO-HALGENO

PRODUCE RADIACIN TIL EN EL INTERVALO DE 350 A 2500 nm

UTILIZA UNA LMPARA DE FILAMENTO DE TUNGSTENO

FUENTE DEL VISIBLE

SU RADIACIN TIL ES DE 240-2500 NM

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LAMPARAS EN EL ULTRAVIOLETA
Emite radiacin En el intervalo De 160 400 nm Otra fuente de radiacin es el tubo de descarga de hidrgeno

normalmente Se utiliza una lmpara De arco de deuterio

REGIN UV

Produce una radiacin cuyo rango de Trabajo es 180 350 nm

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LAMPARAS EN EL INFRARROJO

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SELECTORES DE LA LONGITUD DE ONDA


UNA ANCHURA DE BANDA AUMENTA LA SENSIBILIDAD EN LAS MEDIDAS Y PROPORCIONA SELECTIVIDAD AL MTODO
EL ANLISIS ESPECTROSCOPICO REQUIERE DE UNA RADIACIN LIMITADA, ESTRECHA Y CONTINUA (BANDA ESTRECHA) LOS DISPOSITIVOS QUE SE EMPLEAN PARA RESTRINGIR LA RADIACIN A BANDAS LIMITADAS SON LOS FILTROS Y MONOCROMADORES

PRINCIPIOS

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FILTR0S OPTICOS
OPERA EN LA REGIN VISIBLE

TRANSMITE REGIONES LIMITADAS ALREDEDOR DE LA

SE CLASIFICAN EN FILTROS DE ABSORCIN Y DE INTERFERENCIA

ABSORBE GRANDES PORCIONES DEL ESPECTRO

FILTROS OPTICOS

ANCHOS DE BANDA FILTROS: 30-50 nm FILTROS DE INTERFERENCIA: 5-20nm

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ANCHO DE BANDA DE UN FILTRO

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ANCHO DE BANDA

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SISTEMA MONOCROMADOR
LA ANCHURA EFECTIVA DE BANDA VARA ENTRE DCIMAS HASTA 10 nm
LA RADIACIN SELECCIONADA ES MONOCROMATICA
LOS COMPONENTES BSICOS SON: RENDIJAS DE ENTRADA LENTE O ESPEJO COLIMADOR Y ELEMENTO DISPERSOR

ES UN DISPOSITIVO QUE DESCOMPONE LA RADIACIN ORIGEN EN SUS COMPONENTES

MONOCROMADOR SE CLASIFICA EN PRISMA Y REDES DE DIFRACCIN

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COMPONENTES DE UN MONOCROMADOR

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COMPONENTES DISPERSORES

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PRISMA

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PRISMA
EL GRADO DE DESVIACIN DEPENDE DEL NGULO DEL RAYO INCIDENTE CON LA INTERFASE, NDICE DE REFRACCIN Y DE LA RADIACIN EL PRISMA DISPERSA LA LUZ EN UN ESPECTRO DONDE SE APRECIA LOS COLORES QUE FORMAN LA LUZ BLANCA

LA DISPERSIN DE LA LUZ BLANCA ES UN ESPECTRO

DISPERSA LA LUZ BLANCA DEBIDO A FENMENOS DE REFRACCIN

PRISMA

PRISMA DE VIDRIO CUBRE ENTRE 350-2000 nm PRISMA DE CUARZOTIENE UN CAMPO ENTRE 180-4000 nm

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ESQUEMA DE DISPERSIN POR UN PRISMA

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DISPERSION POR PRISMA

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REDES DE DIFRACCION

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MONTAJE DE TURNER

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MONTAJE EBERT

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CELDAS

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EJEMPLOS DE CELDAS

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DETECTORES

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UNIDADES DE LECTURA

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DISEOS INSTRUMENTALES

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INSTRUMENTO DE DOBLE HAZ

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MTODOS TURBIDIMTRICOS Y NEFELOMETRICO


LOS FOTONES INCIDENTES SOBRE LA MUESTRA SE SEPARAN DEL HAZ INCIDENTE POR DISPERSIN Y NO POR ABSORCIN SI SE MIDE LA ENERGA RADIANTE TRANSMITIDA POR LA SUSPENSIN COMO EN LOS MTODOS DE ABSORCIN, EL MTODO SE LLAMA TURBIDIMTRICO

EN UN MTODO NEFELOMTRICO SE HACE LA MEDICIN DE LA INTENSIDAD DE LA LUZ DISPERSA

LA SUSTANCIA DESCONOCIDA NO EST EN SOLUCIN, SINO EN SUSPENSIN COLOIDAL

PRINCIPIOS

LOS RESULTADOS OBTENIDOS NO SON EN GENERAL TAN EXACTOS, DEBIDO A LA FALTA DE CONSERVACIN DEL GRADO DE DISPERSIN UNIFORME Y REPRODUCTIBLE

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UNIDDAD # 6
POTENCIOMETRIA SELECTIVA

contenido: Principios generales de electroqumica Celdas electroqumicas Ecuacin de Nernst Potenciometra directa Electrodos indicadores y de referencia Instrumentacin Aplicaciones, ejercicios y problemas
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ELECTROQUMICA ANALITICA

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PROPIEDADES ELECTRICAS
CORRIENTE ELECTRICA

RESISTENCIA O CONDUCTANCIA ELECTRICA

CORRIENTE -POTENCIAL

PROPIEDADES
FUERZA ELECTROMOTRIZ

CANTIDAD DE CORRIENTE

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METODOS DE ANALISIS ELECTROQUMICO DE ANALISIS


VOLTAMPERIMETRA ELECTROGRAVIMETRIA

CONDUCTIMETRIA

METODOS
POTENCIOMETRIA

PRESENTAN SENSIOBILIDAD DE HASTA 1 ppm

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CELDAS ELECTROQUMICAS

SON DISPOSITIVOS DONDE SE EFECTAN PROCESOS QUMICOS ESPONTANEOS PARA PRODUCIR ENERGA ELCTRICA TIL

CELDAS

O SON DISPOSITIVOS DONDE SE CONSUME ENERGA ELECTRICA CON LA FINALIDAD DE CONSEGUIR UNA REACCIN QUMICA

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TIPOS DE PILA

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CELDA GALVANICA

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CELDA ELECTROLITICA

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CELDA GALVANICA

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CELDA ELECTROLITICA

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CELDA GALVANICA

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REPRESENTACIN ABREVIADA DE CELDAS

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REPRESENTACION ABREVIADA

Zn o| Zn +2 ( 1 M ) || C u +2 ( 1 M) | Cu o

reaccin
ANDICA

reaccin
CATDICA

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ELECTRODO NORMAL DE HIDROGENO ENH

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CARACTERISTICAS DEL ELECTRODO NORMAL DE HIDROGENO


EXPERIMENTA UNA REACCIN REVERSIBLE ES DE 0.0000v A CUALQUIER TEMPERATURA LA ACTIVIDAD del H + ES LA UNIDAD ES UN ELECTRODO DE El GAS HIDROGENO PENETRA A LA PRESIN DE UNA ATMSFERA El POTENCIAL DE ESTE ELECTRODO ES CONVENCIONAL LLAMADO DE REFERENCIA UNIVERSAL, ES UN ELECTRODO PATRN SE REPRESENTA COMO ENH SIRVE PARA DETERMINAR EL POTENCIAL ELCTRICO ( EO ) DE CELDA PROBLEMA
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SEMIRREACCION DEL ENH


REACCIN DE UN ENH: H2 ( g ) ----- H + + 2e Eo
= 0.000V

2 H + + 2e ----- H2 (g) Eo= 0.000V Representacin abreviada Pt, H2 (p= 1 atm|H + ( xM) ||
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POTENCIAL DE MEDIA CELDA EO


ES LLAMADA POTENCIAL DE CELDA O SEMICELDA

SON LOS POTENCIALES QUE SE DESARROLLAN ENTRE LA INTERFASE DE CONTACTO ENTRE UN ELECTRODO Y LA SOLUCIN EN QUE SE ENCUENTRA SUMERGIDO
UN POTENCIAL ESTANDAR E o ES EL POTENCIAL QUE SE DESARROLLA CUANDO LOS REACTANTES Y PRODUCTOS SE ENCUENTRA AL ESTADO ESTNDAR O PATRN

UN GAS ES ESTNDAR CUANDO SE INYECTA A LA PRESIN DE 1 ATMSFERA Y A 0 o C UNA SOLUCIN ES ESTNDAR CUANDO SU CONCENTRACIN ES 1 M
UN LQUIDO O UN SLIDO PURO ESTN EN SU ESTADO PATRN O DE ACTIVIDAD LA UNIDAD UN SOLUTO POCO SOLUBLE EST EN ESTDO PATRN CUANDO SU CONCENTRACIN EST SATURADA LA ACTIVIDAD ES a= c f donde c = concentracin molar f= coeficiente de actividad
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POTENCIAL DE MEDIA CELDA EO EXPERIMENTAL


SE CONSTRUYE UNA PILA DONDE EL ENH SEA UNA SEMIPILA Y EL OTRO ELECTRODO CUYA MAGNITUD SE DESEA DETERMINAR, LA SEMIPILA PROBLEMA. LA MEDICIN EXPERIMENTAL PRESENTA LOS SIGUIENTES RESULTADOS: PROCESO DE OXIDACIN ( ANDICO) H2 (g ) <----- 2 H + + 2 e E o = 0.0000 V

PROCESO DE REDUCCIN (CATDICO) Ag + + e <------ Ag o Eo = ?

FUERZA ELECTROMOTRIZ (INSTRUMENTO) = 0.7990 v E CELDA = E ANODO + E CATODO 0.7990 = 0.7990 = E


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0.0000 v + E
CATODO

CATODO

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ARREGLO EXPERIMENTAL DEL POTENCIAL DE MEDIA CELDA EO

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DETERMINACIN DE POTENCIALES DE MEDIA CELDA


El potencial de celda es :

EL ELECTRODO DE PLATA ES EL CATDO Ag + + e Ago

Ecelda = E anodo + E catodo 0.799= 0.000 + E catodo 0.799 v = E catodo

Los compartimentos del lado Derecho e izquierdo Mantienen su principio de neutralidad

EL ELECTRODO ENH ACTA COMO ANDO H2 2 H + + 2e

MEDICIN EXPERIMENTAL

El puente Salino acta como un compensador inico

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NORMAS PARA SIGNOS DE MEDIA CELDA


1. 2. 3.

4.

5.

De acuerdo al IUPAC se tiene: Las reacciones son expresadas como reacciones (Ox + ne^- Red). Las reacciones se refieren al E.N.H. Un potencial de celda es positivo cuando los metales son agentes reductores menos poderosos que el hidrogeno. Cu^+2 + 2e^- Cu E= +0,337 v Ag^+ + e^- Ag E= +0,799 v Tienen signo negativo cuando los metales son agentes reductores mas poderosos que el hidrogeno. Zn^+2 + 2e^- Zn E= -0,763 v PbSO4(s) + 2e^- Pb^+2 + SO4^-2 E= -0,350 v Si un potencial es mayor que otro significa que presenta mayor poder de reduccin.

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NORMAS PARA SIGNOS DE CELDAS


La celda se representa en forma abreviada. 7. El lado izquierdo es el nodo (-). El lado derecho es el ctodo (+). 8. El potencial de la celda es: E celda= E nodo + E ctodo (cuando se expresa como oxidacin y reduccin respectivamente).
6.

E celda= E ctodo E nodo (cuando se expresa como semireaccion reduccin).


9.

Potencial de celda + (positiva) = proceso espontneo va de izquierda a derecha; celda de tipo galvnica. Potencial de celda (negativo) = proceso no espontneo va de derecha a izquierda; celda de tipo electroltico. Para cambiar de signo se invierte la polaridad.

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ECUACIN DE NERNST

En electroqumica a Ecuacin de Nernst expresa a diferencia potencial reversible de un electrodo en relacin potencial estndar de electrodo de un par de electrodos determinados

Donde: * R = constante universal de los gases, igual a J K-1 mol-1 * T = temperatura absoluta * a = actividad qumica * F = constante de Faraday, igual a 9.6485309*10^4 C mol-1 * n = nmero de electrones transferidos a una semirreaccin * [red] = concentracin de agente oxidante * [ox] = concentracin de reductores
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ECUACIN DE NERNST
REEMPLAZANDO DATOS DE R=8.314 J/GRADO-MOL Y T ES LA TEMPERATURA ABSOLUTA. EL FARADIO ES DE 96500, y CONVIRTIENDO LOGARITMO NEPERIANO A DECIMAL, SE TIENE: E = E O - 0.059 n Log [ C]c [D] d [ A] a [ B] b

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CALCULO DE POTENCIAL DE CELDA


SE SIGUE EL SIGUIENTE PROCEDIMIENTO: ESCRIBIR LAS DOS SEMIRREACCIONES COMO DE OXIDACIN Y DE REDUCCIN ESCRIBIR LOS POTENCIALES E O DE CADA UNO CALCULAR LOS POTENCIALES DEL ANODO Y DEL CATODO APLICANDO LA ECUACIN DE NERNST CALCULAR EL POTENCIAL DE CELDA APLICANDO LA SIGUIENTE ECUACIN: E CELDA = E ANODO + E CATODO

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POTENCIOMETRIA DIRECTA

LA MEDICIN TIENE POR OBJETO DETERMINAR LA CONCENTRACIN DE UN ANALITO (ION METLICO)

PARA LA MEDICIN SE DEBE CONSTRUIR UNA CELDA GALVNICA FORMADA POR DOS SEMI CELDAS: DE REFERENCIA (POTENCIAL DESCONOCIDO) INDICADORA(CONTIENE EL ION DE INTERES)

LA MEDICIN DEL POTENCIAL DE PILA EXIGE UN INSTRUMENTO DE MEDIDA ADECUADO (POTENCIOMTRO O VOLTMETRO ELECTRNICO)

SON MTODOS DE MEDICIN DE LA Fem DE CELDAS GALVNICA PARA OBTENER INFORMACIN QUMICA 12/04/2014

PRINCIPIOS

EL POTENCIAL DE MEDIA CELDA PROBLEMA SE CALCULA POR: Ep = E s + E x DONDE: Ep= POTENCIAL DE PILA E s = POTENCIAL CONOCIDO
E x = POTENCIAL DE MEDIA CELDA PROBLEMA

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POTENCIOMETRIA DIRECTA

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ELECTRODOS DE REFERENCIA
CARACTERISTICAS:

Presenta potencial conocido Su potencial es fijo e invariable durante el proceso de medicin Es insensible a la composicin de la solucin en estudio Su valor est dado en tablas Los ms conocidos son los de calomel y de plata /cloruro de plata

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ELECTRODOS DE CALOMELANOS

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ELECTRODOS DE CALOMELANOS
REPRESENTACIN ABREVIADA Pt,Hg H2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl (XM)
X M REPRESENTA LA CONCENTRACIN MOLAR DEL CLORURO DE POTASIO

LA SEMIRREACCIN DE REDUCCIN QUE OCURRE ES REVERSIBLE Hg2Cl2 + 2e -------- 2 Hg o + 2 Cl


APLICANDO LA ECUACIN DE NERNST SE TIENE: E = E o - 0.0591 Log [ Cl - ] 2 2
EL POTENCIAL DE MEDIA CELDA DEPENDE DE LA CONCENTRACIN DEL ION CLORURO
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TIPOS DE ELECTRODOS DE CALOMELANOS


LOS TIPOS DE ELECTRODOS DE CALOMEL PUEDEN SER: Pt, Hg Hg2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl ( 1.0 M) E o = 0.2830 V E o = 0.3356 V E o = 0.2410 V

Pt, Hg Hg2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl ( 0.100 M) Pt, Hg Hg2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl ( S )

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ELECTRODO DE PLATA CLORURO DE PLATA

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ELECTRODOS DE PLATA CLORURO DE PLATA


REPRESENTACIN ABREVIADA Ag AgCl (S) , KCl (S)
X M REPRESENTA LA CONCENTRACIN MOLAR DEL CLORURO DE POTASIO

LA SEMIRREACCIN DE REDUCCIN QUE OCURRE ES REVERSIBLE AgCl(s) + e -------- Ago + Cl


APLICANDO LA ECUACIN DE NERNST SE TIENE: E = E o - 0.0591 Log [ Cl - ]
EL POTENCIAL DE MEDIA CELDA DEPENDE DE LA CONCENTRACIN DEL ION CLORURO
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ELECTRODOS INDICADORES

MIDEN LA CONCENTRACIN DEL ION PROBLEMA (ANALITO)

METODOS

SE CLASIFICAN EN METLICOS Y NO METLICOS

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ELECTRODOS INDICADORES
EL POTENCIAL DEL ELECTRODO DEBE ESTAR RELACIONADO POR LA ECUACIN DE NERNST CON LA CONCENTRACIN DEL ION
RESPONDER DE MODO RAPIDO Y REPRODUCTIBLE A VARIACIONES EN LA CONCENTRACIN DEL ANALITO FORMA FISICA QUE PERMITA EFECTUAR MEDICIONES CON COMODIDAD

DEBE CUMPLIR TRES REQUISITOS BASICOS

SU POTENCIAL DEPENDE DE LA CONCENTRACIN DEL ION PROBLEMA


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PRINCIPIOS

SE CLASIFICAN EN EN METALICOS Y NO METALICOS


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Electrodos indicadores metalicos


Se emplea para cuantificar un catin Proveniente del metal con que est Construido el electrodo Ag Ag + (xM) son de primer orden responde en forma indirecta a los Aniones que forman precipitados poco Soluble o complejos con su catin Ag AgCl(s), Cl (xM)
Determina cationes como calcio, magnesio, zinc, cuyo complejo con EDTA sea menos que el complejo de mercurio (II) Se sumerge un electrodo de nercurio(II) que Reacciona cun una pequea cantidad de EDTA para Formr el electrodo de mercurio el mismo que va a Determinar la concentracin del complejo metal EDT A 182

Electrodos de Primer orden

Electrodos de Segundo orden

Electrodos de Tercer orden


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ELECTRODOS INDICADORES DE MEMBRANA


Permiten la determinacin rpida y Selectiva de numerosos cationes y aniones por medidas Potenciomtricas directas

Electrodos de membrana

Se denominan electrodos selectivos de Iones debido a la gran selectividad de la Mayor parte de estos dispositivos

Se expresan como electrodos de p Ion debido a que su respuesta se registra como una funcin p, tal como pH, pCa o pNO3
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CLASIFICACION DE LAS MEMBRANAS

Los electrodos difieren en la composicin fsica o qumica de la membrana

PRINCIPIOS

El potencial selectivo que se desarrolla en estos dispositivos depende de la naturaleza De La membrana El potencial que se desarrolla es un potencial de unin que se desarrolla en la membrana que separa la solucin Del analito de la solucin de referencia

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ELECTRODOS DE MEMBRANA SELECTIVOS DE IONES


ELECTRODOS DE MEMBRANA CRISTALINA
CRISTAL UNICO LaF3 para F POLICRISTALINA O MEZCLA DE CRISTALES Ag2S para S 2- y Ag +

Vidrio

ElECTRODOS DE MEMBRANA NO CRISTALINA

Vidrios de silicato para Na+ y H+ Lquido Lquidos intercambiadores de iones para Ca2+ LIQUIDO INMOVILIZADO EN UN POLIMERO RIGIDO Matriz de cloruro de polivinilo para calcio y nitrato

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PROPIEDADES DE LAS MEMBRANAS


PRESENTAN PROPIEDADES COMUNES QUE PROPORCIONAN LA SENSIBILIDAD Y LA SELECTIVIDAD DE LOS ELECTRODOS
MNIMA SOLUBILIDAD, SU SOLUBILIDAD EN LAS SOLUCIONES DEL ANALITO (ACUOSAS) SE APROXIME A CERO, ESTN FORMADAS POR VIDRIOS DE SLICE O RESINAS POLIMERICAS

PROPIEDADES

CONDUCTIVIDAD ELCTRICA, UNA MEMBRANA DEBE PRESENTAR ALGO DE CONDUCTIVIDAD ELCTRICA


REACTIVIDAD SELECTIVA CON EL ANALITO, LA MEMBRANA DEBE SER CAPAZ DE UNIRSE SELECTIVAMENTE CON LOS IONES DEL ANALITO 186

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