Diapositivas Analisis Quimico II 2014

ANALISIS QUIMICO II
Ing. Armando Salinas Snchez
12/04/2014
SUMILLA
PRIMERA UNIDAD : SEGUNDA UNIDAD: TERCERA UNIDAD:
CUARTA UNIDAD: QUINTA UNIDAD: SEXTA UNIDAD: SETIMA UNIDAD:
Introduccin al Anlisis Qumico II Principios de Espectroscopia Espectroscopia del Visible

Espectroscopia del Ultravioleta e infrarrojo Espectroscopia de Absorcin Atmica Potenciometra directa Titulaciones Potenciomtricas
OCTAVA UNIDAD:
12/04/2014
Anlisis conductimtrico y
Voltamtrico
2
NOVENA UNIDAD :
Cromatografia y electroforesis
UNIDAD # 1
PRINCIPIOS DEL ANALISIS QUIMICO II
CONTENIDO:
Conceptos fundamentales Clasificacin de las tcnicas analticas Etapas de un anlisis qumico instrumental
Instrumentos analticos
12/04/2014 3
CONCEPTOS FUNDAMENTALES
El anlisis Qumico estudia
Principios tericos y tcnicas Operatorias para determinar la composicin qumica de la materia La caracterizacin de la materia natural o artificial. Aporta datos sobre la identidad
Anlisis Cualitativo
de componentes de muestra. Los analitos son especies inicas, molculas, grupos funcionales. Aporta informacin numrica de los componentes. Los trminos de cantidad se expresan como: %, ppm (mg/L; mg/Kg), mg/%, ppb 4
Anlisis Cuantitativo
12/04/2014
CLASIFICACION DE LOS METODOS ANALITICOS

Comprende Mtodos Gravimtricos y volumtricos Gravimetra Implica pesada Del analito
Los analitos se Separan por Precipitacin, destilacin Y extraccin
Mtodos Clsicos
Volumetra Determina el Volumen de un Reactivo patrn
12/04/2014
CLASIFICACION DE LOS METODOS ANALITICOS

Se basa en medir Propiedades Fsicas del Analito (seales analticas) La magnitud Medida de la seal Analtica es Proporcional a la Concentracin del analito La medicin se Realiza mediante Un instrumento Qumico La aplicacin e Importancia va En aumento Determina Analitos Orgnicos, Inorgnicos y bioqumicos
12/04/2014
Mtodos Instrumentales o modernos
Esto se debe al Desarrollo de la Electrnica y a la Informtica

6
PROPIEDADES FISICAS MEDIDAS EN LOS METODOS INSTRUMENTALES Mtodo Instrumental

Espectroscopia del Visible, ultravioleta infrarrojo. Espectroscopia absorcin atmica. Espectroscopia resonancia magntico nuclear. Refractometria Potenciometria
12/04/2014 Conductometria
Propiedades fsicas
Absorcin de radiacin
Refraccin de radiacin
Potencial elctrico
7
Resistencia elctrica
TABLA DE ALGUNAS SEALES ANALITICAS

--------------------------------------------------------
SEAL ------------------------------------------------ -------Emisin de radiacin Espectroscopia de emisin, (rayos X, Ultravioleta, radiacin Visible), fotometra de llama, fluorescencia (rayos X, Ultravioleta, Visible, mtodos radioqumicos. absorcin de radiacin Ultravioleta, radiacin visible, infrarrojo); colorimetra; absorcin Atmica, resonancia magntica nuclear y espectroscopia de Resonancia espn electrnico. Turbidimetra, nefelometra, espectroscopia Raman Refractometra, interferometra Rayos X, mtodos de difraccin electrnica Polarimetra, dispersin ptica rotatoria Potenciometra. Polarografa, amperometra, coulombimetra Conductimetra Espectrometra de masa Mtodos cinticos Conductividad trmica y mtodos de entalpa Anlisis gravimtrico Anlisis volumtrico
METODOS ANALITICOS BASADOS EN LA MEDICION DE LA SEAL
Dispersin de radiacin Refraccin de radiacin Difraccin de radiacin Rotacin de radiacin Potencial elctrico Corriente elctrica Resistencia elctrica Razn masa a carga Velocidad de reaccin Propiedades trmicas 12/04/2014 Masa Volumen
CLASIFICACION DE LOS METODOS INSTRUMENTALES

Espectroscopia Resonancia Magntica nuclear
Espectroscopia Absorcin atmica
Espectroscopia Rayos x
Espectroscopia Del visible (v), Ultravioleta (uv), Infrarrojo (ir.)

12/04/2014
Tcnicas Espectroscpicas (interaccin entre La materia y la energa)
Espectroscopia De Fluorescencia y fosforescencia

9

Conductimetria
Polarografa
Potenciometra
Tcnicas Electroqumicas, Electro analticas O electromtricas
Electro gravimetra
12/04/2014
10

Cromatografa Lquida de alta resolucin
Cromatografa De gases
Tcnicas cromatogrficas
12/04/2014
11
Las tcnicas sealadas Se han combinado para Extender la utilidad De los mtodos componentes
Estos mtodos pueden Ser Cromatografia de gases espectrometra De masas
Tcnicas acopladas
12/04/2014
12

Espectroscopias De masas
Anlisis trmico
Tcnicas diversas
13 12/04/2014
ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL

Presentar resultados Definicin del problema
Seleccionar el mtodo adecuado
Aplicar los mtodos estadsticos
Obtencin de la muestra
Comparar los Resultados con los estndares
Tratamiento de la muestra
12/04/2014
medicin
14

Composicin elemental
Informacin cualitativa
Estados de oxidacin
DEFINICIN DEL PROBLEMA (1)

Informacin cuantitativa
Especies qumicas presentes Intervalo de concentracin Precisin y exactitud requerida Interferencias probables Tiempo y costo del anlisis
12/04/2014
15

Limitacin de la tcnica
Seleccin del mtodo apropiado ( 2 )

Posibilidad de uso de la tcnica
12/04/2014
16

Obtencin de la muestra de tamao de laboratorio
Preparacin de la muestra
Obtencin de la muestra (3)
Evitar prdidas, contaminacin y descomposicin
Almacenamiento adecuado
12/04/2014 17

Incluye tratamiento de: pesada, disolucin, Separacin, concentracin, Diluciones, formacin de Productos qumicos
Tratamiento de la muestra (4)
Requiere ajuste de las variables de control (pH, temperatura, tiempo)
12/04/2014
Requiere habilidades y destrezas del operador
18

Los resultados del Anlisis dependen de la medicin final de una propiedad fsica (X)
Medicin (5)
La medicin se realiza con el instrumento analtico

la propiedad fsica medida es directamente proporcional a la concentracin Canalito = X
12/04/2014
19

En la medicin efectuada se evala la precisin
Comparacin de los resultados con los estndares (6)
Debe seleccionarse el mtodo de estandarizacin ms adecuado
Se estandariza mediante curvas de calibracin, estndares internos o externos

12/04/2014 20

Se debe evaluar la precisin de los resultados De los anlisis
Aplicar los mtodos Estadsticos necesarios (7)
Debe seleccionarse el mtodo estadstico ms adecuado
Los mtodos a usar considera anlisis de regresin, rechazo de datos, lmites de confianza.
12/04/2014 21

Se deben expresar en forma clara y exacta
Presentacin de resultados (8)
Los resultados de los anlisis Se expresan de acuerdo a Normas establecidas
Las normas se establecen en funcin del tipo de muestra y la Concentracin del analito
12/04/2014 22
INSTRUMENTOS ANALITICOS
Es un dispositivo de comunicacin entre el sistema en estudio y el operador
Transforma la informacin Relacionada con la propiedad del analito
El objetivo es obtener Informacin de la sustancia en estudio

12/04/2014
Un instrumento qumico
Convierte la Seal no comprensible ni detectable, en otra seal entendible por el operador

23
Diagrama de bloques de un instrumento qumico
Generador de seal
Detector
Procesador
Dispositivo De lectura
12/04/2014
24
INSTRUMENTO ANALITICO
Muestra en estudio (analito)
Instrumento analtico
Informacin cualitativa y/o cuantitativa
12/04/2014
25
Generador de seal
Transfiere informacin del Analito a los mdulos elctricos Del instrumento Producen seales Analticas a partir De componentes De la muestra
Generador de seal
El diseo requiere Conocimiento de las Propiedades fsicas De los componentes Del instrumento, propiedades Del analito y las caractersticas De la matriz de LA MUESTRA
12/04/2014
26
DETECTOR
Se convierte generalmente en unidades elctricas
Convierte la seal de Un determinado Tipo en otro diferente
Detector o Transductor de entrada
La facilidad de estas unidades es que se pueden modificar o ampliarse
12/04/2014
27
Procesador de seal
Modifica la seal para hacerla Ms adecuada a los dispositivos de lectura La modificacin consiste en amplificar o atenuar la seal
Procesador De seales
12/04/2014
28
Dispositivo de lectura
El dispositivo de medicin es de aguja, Digital, o un monitor
Convierte la seal en una seal entendible Por el operador
Dispositivo de lectura
12/04/2014
La seal de lectura es alfanumrica O grfica
29
COMPONENTES DE UN INSTRUMENTO TIPICO
12/04/2014
30
Ejemplo de un instrumento analtico
INSTRUMENTO: pHmetro ( medidor de pH). GENERADOR DE SEAL: Muestra. SEAL ANALTICA: Actividad del in hidrgeno. DETECTOR: Electrodos de vidrio y de calomel. SEAL DE ENTRADA: Potencial elctrico. PROCESADOR: Amplificador. DISPOSITIVO DE LECTURA: Unidades calibradas de pH.
12/04/2014
Fuente: Anlisis Instrumental de Skoog-West 31
UNIDAD # 2
PRINCIPIOS DE ESPECTROSCOPIA
CONTENIDO
Energa radiante e interaccin con la materia Parmetros ondulatorios Espectro electromagntico Proceso de absorcin Espectros de absorcin Mtodos de absorcin Leyes fotomtricas
12/04/2014
32
FUNDAMENTOS DE ESPECTROSCOPIA
Histricamente las interacciones de inters se producan entre la radiacin electromagntica y la materia
El trmino espectroscopia se ha ampliado para incluir las interacciones entre la Materia y otras formas de Energa , ejemplo, las ondas Acsticas y haces de partculas Como iones o electrones
Estudia la Interaccin de la energa radiante y la materia

12/04/2014
METODOS
ESPECTROSCOPICOS DE ANALISIS
Los mtodos espectroscpicos se basan en la medicin de la radiacin emitida o absorbida por Los analitos
33
La absorcin o emisin Estn asociadas a los Cambios de estado Energticos de las Partculas actuantes
Espectroscopia es la medicin e interpretacin de Fenmenos de absorcin, Dispersin o emisin De radiacin electro Magntica que ocurre En tomos, molculas U otras especies qumicas
Son los
fenmenos de Absorcin, dispersin o Emisin, asociados a Especies moleculares, estos Fenmenos implican Cambios energticos a nivel de los orbitales de Enlace en la capa ms externa
METODOS
12/04/2014
34
este tipo de radiacin es un tipo que toma varias formas fcilmente reconocibles como la luz, calor radiante Sus manifestaciones ms Difcilmente reconocibles Incluyen los rayos gamma, los rayos X, microondas
los mtodos espectromtricos utilizados son los relacionados con la radiacin electromagnetica
12/04/2014
METODOS
Los mtodos espectroscpicos De absorcin se basan En la disminucin de la Potencia de una haz de radiacin electromagntica como consecuencia de su Interaccin con el analito
35
INTERACCIN DE LA ENERGIA RADIANTE CON LA MATERIA
ENERGIA RADIANTE
HAZ INCIDENTE
MATERIA
ENERGIA RADIANTE HAZ TRANSMITIDO
LA ENERGA ES ABSORBIDA, EMITIDA, REFLEJADA, REFRACTADA 12/04/2014 36
INTERACCION DE LA ENERGA CON LA MATERIA
12/04/2014
37
CLASIFICACIN DE LOS MTODOS ESPECTROMTRIC0S

Basados en la dispersin de radiacin
Mtodos basados en emisin de radiacin
Basados en la refraccin de radiacin
Mtodos basados en absorcin

12/04/2014
CLASIFICACIN
Basados en la rotacin de radiacin
38
CLASIFICACIN DE LOS MTODOS ESPECTROSCOPICOS

COLORIMETRA
BASADO EN LA ABSORCIN DE RADIACIN
ESPECTROFOTOMETRA (VISIBLE, ULTRAVIOLETA E INFRARROJO, ABSORCIN ATMICA) RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR FOTOMETRA DE FLAMA
BASADOS EN LA EMISIN DE RADIACIN
FLUORESCENCIA
RAYOS x
12/04/2014
39
CLASIFICACIN DE LOS MTODOS ESPECTROSCOPICOS

TURBIDIMETRIA
BASADO EN LA DISPERSION DE LA RADIACIN
NEFELOMETRA
fotometra de flama BASADOS EN LA REFRACCIN DE RADIACIN

Fluorescencia
RAYOS x
BASADO EN LA ROTACIN DE LA RADIACION 12/04/2014
POLARIMETRIA
40
IMPORTANCIA
Amplio intervalo de longitudes de onda
Instrumentos cada vez ms sofisticados
IMPORTANCIA DE LOS MTODOS ESPECTROSCOPICOS
Mtodos rpidos Permite mediciones repetitivas Determina trazas
Son mtodos no destructivos
12/04/2014
41
ENERGA RADIANTE
Adopta muchas formas Como la luz, microondas, rayos X, calor) Se transmite por el espacio A enormes velocidades Sus propiedades dependen de dos modelos
Presenta una teora Ondulatoria, se transmite en forma de ondas Que consiste en Desplazamientos elctricos y magnticos
Es la energa Transmitida En forma de radiacin electromagntica
Energa radiante
La teora corpuscular Seala que son paquetes de energa denominados fotones
12/04/2014
42
12/04/2014
43
REGIONES ESPECTRALES
LAS ONDAS ELECTRO MAGNETICAS SE CLASIFICAN EN DIFERENTES
GRUPOS
ESTOS GRUPOS SE DENOMINAN REGIONES ESPECTRALES
CONJUNTO DE TODOS TIPOS DE ONDAS
ESPECTRO ELECTRO MAGNETICO
Comprende Aproximadamente 20 tipos de Longitudes de onda
12/04/2014
44
PARAMETROS ONDULATORIOS
Cualquier regin del espectro puede ser identificada Por sus parmetros
CARACTERIZA A CADA ENERGA RADIANTE
Parmetros ondulatorios
Los parmetros son Frecuencia, Longitud de onda O unidad de frecuencia
12/04/2014
45
Es el nmero de ondas que Pasan por un punto fijo en la unidad De tiempo
Se le indica Con la letra nu (v)
UNIDADES:
HERTZ (HZ)=Ciclo por segundo MEGAHERTZ= 10 6
FRECUENCIA
HERTZ
12/04/2014
46
distancia en Lnea recta Medida a lo largo De la lnea de propagacin Entre dos puntos que Estn en dos Ondas adyacentes
Se representa Por la letra LAMBDA ( )
LONGITUD DE ONDA
Utilizan unidades De dimensiones muy pequeas nm=manmetro= 10 -9 m m=micrmetro=10 -6 m
12/04/2014
47
ES EL INVERSO DE LA LONGITUD DE ONDA V = 1/= 1/cm SE EXPRESA EN CENTIMETROS RECIPROCOS cm -1
SE DEFINE COMO COMO EL NMERO DE ONDAS POR CENTIMETRO _ v
UNIDAD DE FRECUENCIA
ES MUY USADA EN LA REGIN DEL IR
12/04/2014
48
UNIDADES DE LONGITUDES DE ONDA
RAYOS X
ANGSTRON Ao
10 -10 m
Ultravioleta/ visible
Nanmetro nm
10 -9 m
Infrarrojo
Micrmetro m
10 -6 m
12/04/2014
49
ESPECTRO DE RADIACIN ELECTROMAGNETICA
12/04/2014
50
TIPOS DE REGIONES ESPECTRALES

REGIN Rayos csmicos
Rayos Gamma Rayos X Ultravioleta lejano Ultravioleta Visible Infrarrojo Microondas Ondas de radio 12/04/2014
RANGO nm 10 -5 10 -4
10 -3 10 -2 10 -1 1 10 - 100 200 - 400 400 -750 1000 10 5 10 6 10 7 10 8 10 9 51
ENERGIA DE LA RADIACIN ELECTROMAGNTICA

Depende de la frecuencia y longitud de onda
Se calcula por: E=vh Donde: V= frecuencia h=constante Planck (6.626x 10 -27 Erxseg)
La energa De un fotn Es variable
PRINCIPIOS
12/04/2014
52
ENERGA DE LA RADIACIN FOTNICA
Donde la frecuencia es: V= C/
La velocidad de la luz(C ) C= v/ C= 3x 10 10 cm/seg
PRINCIPIOS
Reemplazando:la Frecuencia: E= C h
12/04/2014
53
PROCESO DE ABSORCIN
Los tomos, iones y molculas absorben fotones
La energa que absorbe da como resultado una alteracin de su estado, la especie se excita (proceso de excitacin)
PRINCIPIOS DEL PROCESO DE ABSORCIN
La excitacin puede ser electrnica, vibracional o rotacional (dura 10 -8 seg )
La cantidad de energa para cada uno de los tipos de transicin vara

La especie pierde la energa absorbida (proceso de relajacin) La prdida de energa absorbida se da por emisin o disipacin en forma de calor
12/04/2014
54
ESQUEMA DEL`PROCESO DE ABSORCIN
12/04/2014
55
PROCESO DE ABSORCIN
Energa Disipada E=hv MATERIA (MOLCULA EN ESTADO BASAL) EO = 0 ABSORCION DE UN FOTN MOLCULA EN ESTADO EXCITADO E= EO + hv
Haz incidente
FOTON ENTRANTE E= hv
MOLECULA EN ESTADO INICIAL E= Eo
ESTADO BASAL
ESTADO EXCITADO
ESTADO RELAJADO
12/04/2014
56
ESPECTROS DE ABSORCIN
SEALA EN QUE FORMA LA ABSORBANCIA DEPENDE DE LA LONGITUD DE ONDA
LA CURVA ESPECTRAL ES CARACTERSTICA DE LA ESPECIE ABSORBENTE
IMAGEN DE ENERGIA ABSORBIDA O EMITIDA POR UN CUERPO
ESPECTRO
ALCANZA INFORMACIN CUALITATIVA
12/04/2014
57
ESPECTRO DE ABSORCION
12/04/2014
58
ESPECTRO DE ABSORCIN
12/04/2014
59
MTODOS BASADOS EN LA ABSORCIN

LOS IONES, TOMOS, O MOLCULAS ABSORBEN CON CIERTA PREFERENCIA RADIACIN DE DETERMINADA LONGITUD DE ONDA
SE BASAN EN LA ABSORCIN DE RADIACIN
PRINCIPIOS
LA CANTIDAD DE FOTONES ABSORBIDOS ES PROPORCIONAL A LA CONCENTRACIN DE LA ESPECIE ABSORBENTE
12/04/2014
60
CONCEPTOS BASICOS EN MEDIDAS DE ABSORCIN

Transmitan ca %T = P x 100 Po
ABSORBANCIA A =-Log T
CONCEPTOS BASICOS
Absortividad A= A/b x C (especfica) = A/ b x C ( molar)
TRAYECTO PTICO (b ) camino del haz al interior de la celda
12/04/2014
61
ESQUEMA DE LA ABSORCIN DE RADIACIN
12/04/2014
62
ABSORCIN DE RADIACIN
12/04/2014
63
LEYES FOTOMTRICAS
LEY LAMBERT: RELACIONA ABSORBANCIAS CON TRAYECTO PTICO A=ab
LEY BEER: RELACIONA LAS ABSORBANCIAS CON LAS CONCENTRACIONES A = aC
GOBIERNA EL PROCESO DE ABSORCIN
PRINCIPIOS
LEY COMBINADA RELACIONA LAS ABSORBANCIAS CON LA ABSORTIVIDAD (a) Trayecto ptico (b) y las concentraciones ( C)
A= a.b.c 12/04/2014 64
DEMOSTRACIN DE LAS LEYES FOTOMETRICAS
12/04/2014
65
DEMOSTRACIN LEY LAMBERT
LA EXPRESIN MATEMTICA ES: A = log 10 1 = - log T T Para una solucin de concentracin unidad la relacin puede ponerse en la forma : A = a b La relacin mutua de estas medidas viene dada por: A = ab= -log T= - log P1 = log Po Po P1 Luego : log Po = ab P1 Donde: Po = Io P1 = I1 12/04/2014 66
DEMOSTRACIN DE LA LEY BEER
12/04/2014
67
12/04/2014
68
12/04/2014
69
LEY BEER
Para un trayecto ptico dado, la absorcin viene dada por: A=ac Las relaciones son: - log P1 = log Po Po P1
adems: log Po = a c
P1 Estas expresiones muestran la relacin entre el grado de absorcin y la concentracin, para una longitud de onda y trayecto ptico dado
12/04/2014 70
LEY COMBINADA LAMBERT BEER

RESULTA DE LA COMBINACIN DE LAS LEYES LAMBERT BEER SE DENOMINA SIMPLEMENTE LEY BEER MATEMATICAMENTE SE EXPRESA COMO:
A = a b c = - log T = -log P1 = Po = log 1 Po P1 T

ESTAS EXPRESIONES MUESTRAN QUE EXISTE UNA RELACIN LINEAL ENTRE LA ABSORBANCIA, A Y LA CONCENTRACIN, C, SUPUESTAS CONSTANTES LAS LONGITUDES DE ONDA Y EL TRAYECTO PTICO LA LEY COMBINADA SE DEMUESTRA MEDIANTE LA CURVA DE CALIBRADO
12/04/2014 71
CURVA DE CALIBRADO
12/04/2014
72
DESVIACIONES LEY BEER

Errores instrumentales
Errores qumicos
Irregularidades De la Ley Beer
Errores personales
12/04/2014
73
ERRORES QUIMICOS
PRESENCIA DE IMPUREZAS ABSORBENTES EN LOS REACTIVOS EFECTOS DEBIDO AL DISOLVENTE QUE ABSORBE RADIACIN
FUENTES
CAMBIOS QUMICOS EN EL SISTEMA DONDE LAS ESPECIES ABSORBENTES NO REPRESENTAN LA TOTALIDAD DE LA CONCENTRACIN
PRESENCIA DE INTERFERENTES EN LA MUESTRA

12/04/2014 74
ERRORES PERSONALES
MANEJO INADECUADO DE LAS CELDAS
FUENTES
INCOMPETENCIA DEL OPERADOR
12/04/2014
75
ERRORES INSTRUMENTALES
REFLEXIONES EN LA CUBETA CALIBRACIN INADECUADA DE LA LONGITUD DE ONDA
CARENCIA DE LUZ MONO CROMTICA
FUENTES
RADIACIN EXTRAA QUE LLEGA AL DETECTOR

12/04/2014 76
UNIDAD # 3
ESPECTROSCOPIA DEL VISIBLE
Fundamentos Espectro visible Mtodos de anlisis del visible Diseo del anlisis espectrofotomtrico Aplicaciones Ejercicios y problemas
77
12/04/2014
REGIN VISIBLE
INTERVALO DE LONGITUDES DE ONDA ENTRE 400 750 nm
REGIN DE LOS COLORES
FUNDAMENTO
LA ENERGA RADIANTE ES LA LUZ BLANCA
12/04/2014
LA LUZ BLANCA SE DESCOMPONE EN SUS COLORES COMPONENTES
78
COLORES COMPONENTES DE LA LUZ BLANCA
12/04/2014
79
COLORES DEL VISIBLE
12/04/2014
80
MTODOS COLORIMETRICOS Y ESPECTROFOTOMTRICOS

COMPRENDE EL ANLISIS COLORIMTRICO Y ESPECTROFOTOMTRICO
ANLISIS COLORIMTRICO SE BASA EN MEDIR LA ENERGA ABSORBIDA
COLORIMETRA VISUAL
COLORIMETRA FOTOMTRICA METODOS ESPECTROMTRICOS MIDEN LA RELACIN ENTRE HAZ SALIENTE Y EL HAZ INCIDENTE A UNA DETERMINADA
SE BASAN EN LA ABSORCIN DE LA LUZ Y DE OTRO TIPO DE ENERGA RADIANTE
PRINCIPIOS
12/04/2014
81
ETAPAS DEL ANALISIS ESPECTROFOTOMETRICO

FORMACIN DE LA ESPECIE COLOREADA
EVALUACIN DEL METODO
SELECCIN DE LA LONGITUD DE ONDA DE TRABAJO
CALCULO DE RESULTADOS
VERIFICACIN DE LA LEY BEER

12/04/2014
ANALISIS DE LA MUESTRA
82
ETAPAS DE UN ANLISIS ESPECTROFOTOMTRICO

PARA FORMAR LA ESPECIE COLOREADA SE AGREGA REACTIVOS CROMOFOROS (color artificial) EL REACTIVO CROMOFORO DEBE REACCIONAR EN FORMA SELECTIVA, RAPIDA Y FORMAR UN PRODUCTO ESTABLE LA ESPECIE ABSORBENTE ES UN COMPUESTO QUMICO DEFINIDO QUE PRESENTA UN COLOR DETERMINADO
EL ANALITO DEBE PRESENTAR COLOR NATURAL O ARTIFICIAL
FORMACIN DE LA ESPECIE COLOREADA( 1)
EL PRODUCTO ABSORBE RADIACIN DE UN DETERMINADO COLOR ( )
12/04/2014
83
ETAPAS DE UN ANLISIS ESPECTROFOTOMETRICO

A CADA LE CORRESPONDE UNA ABSORBANCIA SE LEVANTA UN ESPECTRO DE ABSORCIN
EN LA CURVA MEDIANTE BARRIDO ESPECTRAL SE DETERMINA EL PICO MAS ALTO QUE LE CORRESPONDE A UNA ESTA ES LA DE TRABAJO, ANALTICA O MAXIMA
A LA SOLUCIN COLOREADA SE INCIDE HAZ LUMINOSO DE UN CIERTO INTERVALO DE
SELECCIN DE LA LONGITUD DE ONDA DE TRABAJO (2)
ESTA ES LA A LA CUAL LA ESPECIE COLOREADA ABSORBE CON MAYOR INTENSIDAD LA RADIACIN
12/04/2014
84
12/04/2014
85

EL ANALITO COLOREADO .ES ES EL RESPONSABLE DE LA ABSORCIN (SE EMPLEA UN BLANCO )
SE CONSTRUYE UNA CURVA DE CALIBRACIN EN BASE A LAS ABS Y CONCENTRACIONES UNA LNEA RECTA CON PENDIENTE POSITIVA O NEGATIVA INDICA CONFORMIDAD DE LA LEY
SE MIDE LAS ABS A LA DE TRABAJO
SE PREPARA UN CONJUNTO DE SOLUCIONES PATRONES
VERIFICACIN DE LA LEY BEER (3)
LOS PATRONES DEBEN ARROJAR VALORES ENTRE 20 Y 60% T
12/04/2014
86
CURVA DE TRABAJO
12/04/2014
87

OPERACIONES Y PROCESOS: PESADA, DISOLUCIN, SEPARACIN DE INTERFERENTES, CONCENTRACIN, FORMACIN DE COLOR Y DILUCIN FINAL
SE MIDE LA ESPECIE COLOREADA A LA DE TRABAJO
EL VALOR MEDIDO DEBE OSCILAR ENTRE 36 -37%T
LA MUESTRA SE PREPARA PREVIAMENTE
ANLISIS DE LA MUESTRA (4)
SE DILUYE O CONCENTRA LA SOLUCIN PARA TENER VALORES AJUSTADOS
12/04/2014
88

MTODO ANLTICO: EMPLEA A=abc
Etapas: CALCULAR LAS ABSORTIVIDADES DE LOS PATRONES a =A/ bc =A/bc Y la absortividad Media(am) CALCULAR LA CONCENTRACIN DE LA MUESTRA EN FUNCIN DE LA ABS DE LA MUESTRA y am
MTODO GRFICO: EMPLEA LA CURVA DE CALIBRADO
CLCULO DE LOS RESULTADOS
CALCULAR LA CONCENTRACIN EN FUNCIN DE LAS DILUCIONES Y EXPRESAR EL RESULTADO DE ACUERDO A LO SOLICITADO
12/04/2014
89
APLICACIONES DE LA ESPECTROFOTOMETRA DEL VISIBLE

ANALIZA SUSTANCIAS INORGNICAS, ORGNICAS Y BIOQUMICAS
MAYOR USO Y APLICACIN EN ANLISIS CUANTITATIVO
BUENA PRECISIN Y EXACTITUD DE RESULTADOS
LIMITADO EN ANLISIS CUALITATIVO
APLICACIONES
LMITE DE SENSIBILIDAD DE 10 4 - 10 -7 M (O.5 ppm)
12/04/2014
90
UNIDAD # 4
ESPECTROSCOPIA DEL ULTRAVIOLETA E INFRARROJO CONTENIDO
PRINCIPIOS Y FUNDAMENTOS INSTRUMENTACIN BASICA APLICACIONES Y LIMITACIONES EJERCICIOS Y PROBLEMAS
91
12/04/2014
ESPECTROSCOPIA DEL ULTRAVIOLETA

ANALIZA COMPUESTOS ORGNICOS (GRUPOS FUNCIONALES) ESPECIES INORGNICAS (METALES DE LAS TIERRAS RARAS
SON ONDAS CORTAS EN CONTRASTE CON EL VISIBLE
SIGNIFICA ETIMOLGICAMENTE MAS ALLA DEL VISIBLE
COMPRENDE RADIACIN ENTRE 100 400nm
PRINCIPIOS
NO ES VISIBLE PARA EL OJO HUMANO
12/04/2014
92

UV-B (onda media) 280-315 nm Abunda en la radiacin Solar es filtrada por el aire Activa la produccin de melanina en la piel Beneficiosa para la salud UV-A (ONDA LARGA) 315-380 nm, prxima Al espectro visible Son inofensivas para La biomasa
CLASIFICACIN EN BASE A BANDAS DE
UV-C (onda corta) 100-280 nm Peligrosa para ojos y Piel de animales Y seres humanos
12/04/2014
93
REGION-VACIO 100-200nm El cuarzo y el aire Absorben Energa Por eso se utiliza al vaco
CLASIFICACIN EN BASE A RAZONES EXPERIMENTALES
Regin del cuarzo 200-350 nm Recibe el nombre De la cubeta de Que esta Hecho el Material(el Vidrio absorbe Radiacin UV
12/04/2014
94
ABSORCIN ULTRAVIOLETA
SE ENCUENTRAN TRES TIPOS DE ELECTRONES
EN LOS HIDROCABUROS SATURADOS SE TIENEN LOS ENLACES TIPO SIGMA
UTILIZA RADIACIN ENTRE 100 A 400 nm DE LONGITUD DE ONDA
PRINCIPIOS
12/04/2014
95
ABSORCIN ULTRAVIOLETA
12/04/2014
96
SUSTANCIAS QUE ABSORBEN EN LA REGION ULTRAVIOLETA
12/04/2014
97
SUSTANCIAS QUE ABSORBEN EN LA REGION ULTRAVIOLETA
12/04/2014
98
12/04/2014
99
CURVA DE ABSORCION
12/04/2014
100
ABSORCIN DE GRUPOS FUNCIONALES
12/04/2014
101
DISOLVENTES
12/04/2014
102
DISOLVENTES EN EL UV
12/04/2014
103
SENSIBILIDAD
DETECTA SUSTANCIAS A CONCENTRACIONES TAN BAJAS COMO 1 ppm 10-4 a 10 -7 M
SON MTODOS BASTANTES SENSIBLES
PRINCIPIOS
PRESENTAN SELECTIVIDAD DE MODERADA A ELEVADA EXACTITUD Y PRECISIN RAZONABLE
12/04/2014
104
APLICACIONES DEL ULTRAVIOLETA
12/04/2014
105
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION INFRARROJA

TIENE APLICACIONES EN ANLISIS CUALITATIVO Y CUANTITATIVO SU PRICIPAL UTILIZACIN HA SIDO LA IDENTIFICACCIN DE COMPUESTOS ORGNICOS
ABARCA LAS REGIONES DEL ESPECTRO COMPRENDIDAS ENTRE LOS no De ondas de 128800 a 10 cm-1
PRINCIPIOS
LAS APLICACIONES SE ECNUENTRAN EN EL ANLISIS CUANTITATIVO DE MATERIALES INDUSTRIALES Y AGRICOLAS, CONTAMINANTES ATMOSFERICOS
12/04/2014
106
REGIONES DEL ESPECTRO INFRARROJO

REGION INTERVALO DE LONGITUDES DE ONDA EN m (micro metros) INTERVALO EN onda cm -1
Cercano Medio Lejano Ms utilizado
0.78 a 2.5 2 .5 a 50 50 a 1000 2.5 a 15
12800 a 4000 4000 a 200 200 a 10 4000 a 670
12/04/2014
107
ABSORCION DEL INFRARROJO

EN EL IRC (0.8 A 2 .5 m) SE DAN ABSORCIONES RESULTADOS DE TRANSICIONES ELECTRNICAS DENTRO DE LAS MOLCULAS ABSORBENTES
Induce transiciones en los estados vibracionales y Rotacionales asociadas con el Estado electrnico Basal de la molcula
La regin IR intermedia (2.5 a 50 m) LA ABSORCIN ES UNA EXCITACIN DE ENERGA VIBRACIONAL
La radiacin IR No es tan energtica Como para producir Transiciones electrnicas
PRINCIPIOS
EN LA REGIN IR LEJANA A MAYORES DE 50 m la EXCITACIN ES PURAMENTE ROTACIONAL
12/04/2014
108
Cada espectro es Una mezcla compuesta De las absorciones Vibracionales Procedentes de todos Los enlaces qumicos Esto determina que un espectro IR es muy Complejo, presentan una Complicada serie de Picos agudos y de mnimos
La multiplicidad de picos Convierte el espectro en especfico
La mayora de las Molculas estn Sujetas a Estados vibracionales diferentes
PRINCIPIOS
Por estos Considerandos el Espectro IR se Denomina HUELLA DIGITAL Del compuesto
12/04/2014
109
12/04/2014
110
ESPECTRO DE ABSORCIN IR
12/04/2014
111
ESPECTRO DE ABSORCIN IR
12/04/2014
112
INTERVALO DE FRECUENCIAS DE GRUPOS ORGNICOS EN EL IR
12/04/2014
113
DISOLVENTES EN EL IR
EL AGUA Y LOS ALCOHOLES ABSORBEN RADIACIN Y ATACA A LOS MATERIALES DE LA CUBETA (HALUROS DE METALES ALCALINOS)
NINGN SLIDO ES TRANSPARENTE A ESTA REGIN (CONSTRUCCIN DE CUBETAS)
LOS DISOLVENTES MS SATISFATORIOS(CON LIMITACIONES) SON EL TETRACLORURO DE CARBONO (HASTA 7.6 m) y El DISULFURO DE CARBONO (HASTA 15 m)
NINGN DISOLVENTE ES TRANSPARENTE A LA REGIN IR
DISOLVENTES
EN GENERAL SE EMPLEA SOLUCIONES CONCENTRADAS Y UTILIZAR CUBETAS DE ESPESORES ESTRECHOS (0.1 A 1 mm)
12/04/2014
114
DISOLVENTES USADOS EN EL IR
12/04/2014
115
APLICACIONES CUALITATIVA
EL ESPECTRO ES ESPECIFICO DEL COMPUESTO DEBIDO A LA MULTIPLICIDAD DE PICOS
SE IDENTIFICA EL COMPUESTO COMPARANDO EL ESPECTRO DE UNA SUSTANCIA CON EL DE UNA SUSTANCIA PATRN
IDENTIFICA Y DETERMINA ESTRUCTURAS DE ESPECIES ORGNICAS Y BIOQUMICAS
APLICACIONES
LA IDENTIFICACIN EMPLEA ESPECTROS DE REFERENCIA O PATRONES O ORDENADORES QUE CONTRASTA CON EL ESPECTRO PROBLEMA
12/04/2014
116
APLICACIONES CUANTITATIVAS
LAS LIMITACIONES SE DEBE A LA ESTRECHEZ DE LOS PICOS Y LAS DIFICULTADES INSTRUMENTALES SE APLICA EN ANLISIS DE CONTAMINANTES ATMSFERICOS
EL ANLISIS CUANTITATIVO EN EL IR SON LIMITADOS
APLICACIONES CUANTITATIVAS
EN ANLISIS DE ALIMENTOS, COMO POR EJEMPLO EL COLOR Y OLOR
12/04/2014
117
INSTRUMENTACIN PARA MEDIDAS DE ABSORCIN

FUENTE DE RADIACIN SELECTOR DE LONGITUDES DE ONDA SOLUCIN ABSORBENTE
DISPOSITIVO DE LECTURA
FOTODETECTOR
12/04/2014
118
ESQUEMA DE UN INSTRUMENTO ESPECTROSCOPICO
12/04/2014
119
FUENTE DE RADIACIN
LA RADIACIN DEBE SER CONTINUA, DEBE CONTENER TODAS LAS COMPRENDIDAS EN LA REGIN DE TRABAJO
PRODUCE UN HAZ DE PODER DE RADIACIN SUFICIENTE
REQUISITOS
EL FOCO DEBE SER ESTABLE (INTENSIDAD DEL HAZ CONSTANTE
12/04/2014
120
LAMPARAS EN EL VISIBLE
ESTA RADIACIN COMPRENDE EL VISIBLE ULTRAVIOLETA Y EL INFRARROJO
TAMBIN SE EMPLEA LMPARAS DE TUNGSTENO-HALGENO
PRODUCE RADIACIN TIL EN EL INTERVALO DE 350 A 2500 nm
UTILIZA UNA LMPARA DE FILAMENTO DE TUNGSTENO
FUENTE DEL VISIBLE
SU RADIACIN TIL ES DE 240-2500 NM
12/04/2014
121
LAMPARAS EN EL ULTRAVIOLETA
Emite radiacin En el intervalo De 160 400 nm Otra fuente de radiacin es el tubo de descarga de hidrgeno
normalmente Se utiliza una lmpara De arco de deuterio
REGIN UV
Produce una radiacin cuyo rango de Trabajo es 180 350 nm
12/04/2014
122
LAMPARAS EN EL INFRARROJO
12/04/2014
123
SELECTORES DE LA LONGITUD DE ONDA

UNA ANCHURA DE BANDA AUMENTA LA SENSIBILIDAD EN LAS MEDIDAS Y PROPORCIONA SELECTIVIDAD AL MTODO
EL ANLISIS ESPECTROSCOPICO REQUIERE DE UNA RADIACIN LIMITADA, ESTRECHA Y CONTINUA (BANDA ESTRECHA) LOS DISPOSITIVOS QUE SE EMPLEAN PARA RESTRINGIR LA RADIACIN A BANDAS LIMITADAS SON LOS FILTROS Y MONOCROMADORES
PRINCIPIOS
12/04/2014
124
FILTR0S OPTICOS
OPERA EN LA REGIN VISIBLE
TRANSMITE REGIONES LIMITADAS ALREDEDOR DE LA
SE CLASIFICAN EN FILTROS DE ABSORCIN Y DE INTERFERENCIA
ABSORBE GRANDES PORCIONES DEL ESPECTRO
FILTROS OPTICOS
ANCHOS DE BANDA FILTROS: 30-50 nm FILTROS DE INTERFERENCIA: 5-20nm
12/04/2014
125
ANCHO DE BANDA DE UN FILTRO
12/04/2014
126
ANCHO DE BANDA
12/04/2014
127
SISTEMA MONOCROMADOR
LA ANCHURA EFECTIVA DE BANDA VARA ENTRE DCIMAS HASTA 10 nm
LA RADIACIN SELECCIONADA ES MONOCROMATICA
LOS COMPONENTES BSICOS SON: RENDIJAS DE ENTRADA LENTE O ESPEJO COLIMADOR Y ELEMENTO DISPERSOR
ES UN DISPOSITIVO QUE DESCOMPONE LA RADIACIN ORIGEN EN SUS COMPONENTES
MONOCROMADOR SE CLASIFICA EN PRISMA Y REDES DE DIFRACCIN
12/04/2014
128
COMPONENTES DE UN MONOCROMADOR
12/04/2014
129
COMPONENTES DISPERSORES
12/04/2014
130
PRISMA
12/04/2014
131
PRISMA
EL GRADO DE DESVIACIN DEPENDE DEL NGULO DEL RAYO INCIDENTE CON LA INTERFASE, NDICE DE REFRACCIN Y DE LA RADIACIN EL PRISMA DISPERSA LA LUZ EN UN ESPECTRO DONDE SE APRECIA LOS COLORES QUE FORMAN LA LUZ BLANCA
LA DISPERSIN DE LA LUZ BLANCA ES UN ESPECTRO
DISPERSA LA LUZ BLANCA DEBIDO A FENMENOS DE REFRACCIN
PRISMA
PRISMA DE VIDRIO CUBRE ENTRE 350-2000 nm PRISMA DE CUARZOTIENE UN CAMPO ENTRE 180-4000 nm
12/04/2014
132
12/04/2014
133
ESQUEMA DE DISPERSIN POR UN PRISMA
12/04/2014
134
DISPERSION POR PRISMA
12/04/2014
135
REDES DE DIFRACCION
12/04/2014
136
12/04/2014
137
MONTAJE DE TURNER
12/04/2014
138
MONTAJE EBERT
12/04/2014
139
CELDAS
12/04/2014
140
EJEMPLOS DE CELDAS
12/04/2014
141
DETECTORES
12/04/2014
142
UNIDADES DE LECTURA
12/04/2014
143
DISEOS INSTRUMENTALES
12/04/2014
144
INSTRUMENTO DE DOBLE HAZ
12/04/2014
145
MTODOS TURBIDIMTRICOS Y NEFELOMETRICO

LOS FOTONES INCIDENTES SOBRE LA MUESTRA SE SEPARAN DEL HAZ INCIDENTE POR DISPERSIN Y NO POR ABSORCIN SI SE MIDE LA ENERGA RADIANTE TRANSMITIDA POR LA SUSPENSIN COMO EN LOS MTODOS DE ABSORCIN, EL MTODO SE LLAMA TURBIDIMTRICO
EN UN MTODO NEFELOMTRICO SE HACE LA MEDICIN DE LA INTENSIDAD DE LA LUZ DISPERSA
LA SUSTANCIA DESCONOCIDA NO EST EN SOLUCIN, SINO EN SUSPENSIN COLOIDAL
PRINCIPIOS
LOS RESULTADOS OBTENIDOS NO SON EN GENERAL TAN EXACTOS, DEBIDO A LA FALTA DE CONSERVACIN DEL GRADO DE DISPERSIN UNIFORME Y REPRODUCTIBLE
12/04/2014
146
UNIDDAD # 6
POTENCIOMETRIA SELECTIVA
contenido: Principios generales de electroqumica Celdas electroqumicas Ecuacin de Nernst Potenciometra directa Electrodos indicadores y de referencia Instrumentacin Aplicaciones, ejercicios y problemas
147
12/04/2014
ELECTROQUMICA ANALITICA
12/04/2014
148
PROPIEDADES ELECTRICAS
CORRIENTE ELECTRICA
RESISTENCIA O CONDUCTANCIA ELECTRICA
CORRIENTE -POTENCIAL
PROPIEDADES
FUERZA ELECTROMOTRIZ
CANTIDAD DE CORRIENTE
12/04/2014
149
METODOS DE ANALISIS ELECTROQUMICO DE ANALISIS

VOLTAMPERIMETRA ELECTROGRAVIMETRIA
CONDUCTIMETRIA
METODOS
POTENCIOMETRIA
PRESENTAN SENSIOBILIDAD DE HASTA 1 ppm
12/04/2014
150
CELDAS ELECTROQUMICAS
SON DISPOSITIVOS DONDE SE EFECTAN PROCESOS QUMICOS ESPONTANEOS PARA PRODUCIR ENERGA ELCTRICA TIL
CELDAS
O SON DISPOSITIVOS DONDE SE CONSUME ENERGA ELECTRICA CON LA FINALIDAD DE CONSEGUIR UNA REACCIN QUMICA
12/04/2014
151
TIPOS DE PILA
12/04/2014
152
CELDA GALVANICA
12/04/2014
153
CELDA ELECTROLITICA
12/04/2014
154
CELDA GALVANICA
12/04/2014
155
CELDA ELECTROLITICA
12/04/2014
156
CELDA GALVANICA
12/04/2014
157
REPRESENTACIN ABREVIADA DE CELDAS
12/04/2014
158
REPRESENTACION ABREVIADA
Zn o| Zn +2 ( 1 M ) || C u +2 ( 1 M) | Cu o
reaccin
ANDICA
reaccin
CATDICA
12/04/2014
159
ELECTRODO NORMAL DE HIDROGENO ENH
12/04/2014
160
CARACTERISTICAS DEL ELECTRODO NORMAL DE HIDROGENO

EXPERIMENTA UNA REACCIN REVERSIBLE ES DE 0.0000v A CUALQUIER TEMPERATURA LA ACTIVIDAD del H + ES LA UNIDAD ES UN ELECTRODO DE El GAS HIDROGENO PENETRA A LA PRESIN DE UNA ATMSFERA El POTENCIAL DE ESTE ELECTRODO ES CONVENCIONAL LLAMADO DE REFERENCIA UNIVERSAL, ES UN ELECTRODO PATRN SE REPRESENTA COMO ENH SIRVE PARA DETERMINAR EL POTENCIAL ELCTRICO ( EO ) DE CELDA PROBLEMA
12/04/2014 161
SEMIRREACCION DEL ENH

REACCIN DE UN ENH: H2 ( g ) ----- H + + 2e Eo
= 0.000V
2 H + + 2e ----- H2 (g) Eo= 0.000V Representacin abreviada Pt, H2 (p= 1 atm|H + ( xM) ||
12/04/2014 162
POTENCIAL DE MEDIA CELDA EO

ES LLAMADA POTENCIAL DE CELDA O SEMICELDA
SON LOS POTENCIALES QUE SE DESARROLLAN ENTRE LA INTERFASE DE CONTACTO ENTRE UN ELECTRODO Y LA SOLUCIN EN QUE SE ENCUENTRA SUMERGIDO
UN POTENCIAL ESTANDAR E o ES EL POTENCIAL QUE SE DESARROLLA CUANDO LOS REACTANTES Y PRODUCTOS SE ENCUENTRA AL ESTADO ESTNDAR O PATRN
UN GAS ES ESTNDAR CUANDO SE INYECTA A LA PRESIN DE 1 ATMSFERA Y A 0 o C UNA SOLUCIN ES ESTNDAR CUANDO SU CONCENTRACIN ES 1 M
UN LQUIDO O UN SLIDO PURO ESTN EN SU ESTADO PATRN O DE ACTIVIDAD LA UNIDAD UN SOLUTO POCO SOLUBLE EST EN ESTDO PATRN CUANDO SU CONCENTRACIN EST SATURADA LA ACTIVIDAD ES a= c f donde c = concentracin molar f= coeficiente de actividad
163
12/04/2014
POTENCIAL DE MEDIA CELDA EO EXPERIMENTAL

SE CONSTRUYE UNA PILA DONDE EL ENH SEA UNA SEMIPILA Y EL OTRO ELECTRODO CUYA MAGNITUD SE DESEA DETERMINAR, LA SEMIPILA PROBLEMA. LA MEDICIN EXPERIMENTAL PRESENTA LOS SIGUIENTES RESULTADOS: PROCESO DE OXIDACIN ( ANDICO) H2 (g ) <----- 2 H + + 2 e E o = 0.0000 V
PROCESO DE REDUCCIN (CATDICO) Ag + + e <------ Ag o Eo = ?
FUERZA ELECTROMOTRIZ (INSTRUMENTO) = 0.7990 v E CELDA = E ANODO + E CATODO 0.7990 = 0.7990 = E

12/04/2014
0.0000 v + E
CATODO
CATODO
164
ARREGLO EXPERIMENTAL DEL POTENCIAL DE MEDIA CELDA EO
12/04/2014
165
DETERMINACIN DE POTENCIALES DE MEDIA CELDA

El potencial de celda es :
EL ELECTRODO DE PLATA ES EL CATDO Ag + + e Ago
Ecelda = E anodo + E catodo 0.799= 0.000 + E catodo 0.799 v = E catodo
Los compartimentos del lado Derecho e izquierdo Mantienen su principio de neutralidad
EL ELECTRODO ENH ACTA COMO ANDO H2 2 H + + 2e
MEDICIN EXPERIMENTAL
El puente Salino acta como un compensador inico
12/04/2014
166
NORMAS PARA SIGNOS DE MEDIA CELDA

1. 2. 3.
4.
5.
De acuerdo al IUPAC se tiene: Las reacciones son expresadas como reacciones (Ox + ne^- Red). Las reacciones se refieren al E.N.H. Un potencial de celda es positivo cuando los metales son agentes reductores menos poderosos que el hidrogeno. Cu^+2 + 2e^- Cu E= +0,337 v Ag^+ + e^- Ag E= +0,799 v Tienen signo negativo cuando los metales son agentes reductores mas poderosos que el hidrogeno. Zn^+2 + 2e^- Zn E= -0,763 v PbSO4(s) + 2e^- Pb^+2 + SO4^-2 E= -0,350 v Si un potencial es mayor que otro significa que presenta mayor poder de reduccin.
12/04/2014
167
NORMAS PARA SIGNOS DE CELDAS

La celda se representa en forma abreviada. 7. El lado izquierdo es el nodo (-). El lado derecho es el ctodo (+). 8. El potencial de la celda es: E celda= E nodo + E ctodo (cuando se expresa como oxidacin y reduccin respectivamente).
6.
E celda= E ctodo E nodo (cuando se expresa como semireaccion reduccin).

9.
Potencial de celda + (positiva) = proceso espontneo va de izquierda a derecha; celda de tipo galvnica. Potencial de celda (negativo) = proceso no espontneo va de derecha a izquierda; celda de tipo electroltico. Para cambiar de signo se invierte la polaridad.
12/04/2014
168
ECUACIN DE NERNST
En electroqumica a Ecuacin de Nernst expresa a diferencia potencial reversible de un electrodo en relacin potencial estndar de electrodo de un par de electrodos determinados
Donde: * R = constante universal de los gases, igual a J K-1 mol-1 * T = temperatura absoluta * a = actividad qumica * F = constante de Faraday, igual a 9.6485309*10^4 C mol-1 * n = nmero de electrones transferidos a una semirreaccin * [red] = concentracin de agente oxidante * [ox] = concentracin de reductores
169
12/04/2014
ECUACIN DE NERNST
REEMPLAZANDO DATOS DE R=8.314 J/GRADO-MOL Y T ES LA TEMPERATURA ABSOLUTA. EL FARADIO ES DE 96500, y CONVIRTIENDO LOGARITMO NEPERIANO A DECIMAL, SE TIENE: E = E O - 0.059 n Log [ C]c [D] d [ A] a [ B] b
12/04/2014
170
CALCULO DE POTENCIAL DE CELDA

SE SIGUE EL SIGUIENTE PROCEDIMIENTO: ESCRIBIR LAS DOS SEMIRREACCIONES COMO DE OXIDACIN Y DE REDUCCIN ESCRIBIR LOS POTENCIALES E O DE CADA UNO CALCULAR LOS POTENCIALES DEL ANODO Y DEL CATODO APLICANDO LA ECUACIN DE NERNST CALCULAR EL POTENCIAL DE CELDA APLICANDO LA SIGUIENTE ECUACIN: E CELDA = E ANODO + E CATODO
12/04/2014
171
POTENCIOMETRIA DIRECTA
LA MEDICIN TIENE POR OBJETO DETERMINAR LA CONCENTRACIN DE UN ANALITO (ION METLICO)
PARA LA MEDICIN SE DEBE CONSTRUIR UNA CELDA GALVNICA FORMADA POR DOS SEMI CELDAS: DE REFERENCIA (POTENCIAL DESCONOCIDO) INDICADORA(CONTIENE EL ION DE INTERES)
LA MEDICIN DEL POTENCIAL DE PILA EXIGE UN INSTRUMENTO DE MEDIDA ADECUADO (POTENCIOMTRO O VOLTMETRO ELECTRNICO)
SON MTODOS DE MEDICIN DE LA Fem DE CELDAS GALVNICA PARA OBTENER INFORMACIN QUMICA 12/04/2014
PRINCIPIOS
EL POTENCIAL DE MEDIA CELDA PROBLEMA SE CALCULA POR: Ep = E s + E x DONDE: Ep= POTENCIAL DE PILA E s = POTENCIAL CONOCIDO
E x = POTENCIAL DE MEDIA CELDA PROBLEMA
172
POTENCIOMETRIA DIRECTA
12/04/2014
173
ELECTRODOS DE REFERENCIA
CARACTERISTICAS:
Presenta potencial conocido Su potencial es fijo e invariable durante el proceso de medicin Es insensible a la composicin de la solucin en estudio Su valor est dado en tablas Los ms conocidos son los de calomel y de plata /cloruro de plata
12/04/2014
174
ELECTRODOS DE CALOMELANOS
12/04/2014
175
ELECTRODOS DE CALOMELANOS
REPRESENTACIN ABREVIADA Pt,Hg H2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl (XM)
X M REPRESENTA LA CONCENTRACIN MOLAR DEL CLORURO DE POTASIO
LA SEMIRREACCIN DE REDUCCIN QUE OCURRE ES REVERSIBLE Hg2Cl2 + 2e -------- 2 Hg o + 2 Cl

APLICANDO LA ECUACIN DE NERNST SE TIENE: E = E o - 0.0591 Log [ Cl - ] 2 2
EL POTENCIAL DE MEDIA CELDA DEPENDE DE LA CONCENTRACIN DEL ION CLORURO
176
12/04/2014
TIPOS DE ELECTRODOS DE CALOMELANOS

LOS TIPOS DE ELECTRODOS DE CALOMEL PUEDEN SER: Pt, Hg Hg2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl ( 1.0 M) E o = 0.2830 V E o = 0.3356 V E o = 0.2410 V
Pt, Hg Hg2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl ( 0.100 M) Pt, Hg Hg2Cl2 (S) , KCl (S) , KCl ( S )
12/04/2014
177
ELECTRODO DE PLATA CLORURO DE PLATA
12/04/2014
178
ELECTRODOS DE PLATA CLORURO DE PLATA

REPRESENTACIN ABREVIADA Ag AgCl (S) , KCl (S)
X M REPRESENTA LA CONCENTRACIN MOLAR DEL CLORURO DE POTASIO
LA SEMIRREACCIN DE REDUCCIN QUE OCURRE ES REVERSIBLE AgCl(s) + e -------- Ago + Cl

APLICANDO LA ECUACIN DE NERNST SE TIENE: E = E o - 0.0591 Log [ Cl - ]
EL POTENCIAL DE MEDIA CELDA DEPENDE DE LA CONCENTRACIN DEL ION CLORURO
179
12/04/2014
ELECTRODOS INDICADORES
MIDEN LA CONCENTRACIN DEL ION PROBLEMA (ANALITO)
METODOS
SE CLASIFICAN EN METLICOS Y NO METLICOS
12/04/2014
180
ELECTRODOS INDICADORES
EL POTENCIAL DEL ELECTRODO DEBE ESTAR RELACIONADO POR LA ECUACIN DE NERNST CON LA CONCENTRACIN DEL ION
RESPONDER DE MODO RAPIDO Y REPRODUCTIBLE A VARIACIONES EN LA CONCENTRACIN DEL ANALITO FORMA FISICA QUE PERMITA EFECTUAR MEDICIONES CON COMODIDAD
DEBE CUMPLIR TRES REQUISITOS BASICOS
SU POTENCIAL DEPENDE DE LA CONCENTRACIN DEL ION PROBLEMA

12/04/2014
PRINCIPIOS
SE CLASIFICAN EN EN METALICOS Y NO METALICOS

181
Electrodos indicadores metalicos

Se emplea para cuantificar un catin Proveniente del metal con que est Construido el electrodo Ag Ag + (xM) son de primer orden responde en forma indirecta a los Aniones que forman precipitados poco Soluble o complejos con su catin Ag AgCl(s), Cl (xM)
Determina cationes como calcio, magnesio, zinc, cuyo complejo con EDTA sea menos que el complejo de mercurio (II) Se sumerge un electrodo de nercurio(II) que Reacciona cun una pequea cantidad de EDTA para Formr el electrodo de mercurio el mismo que va a Determinar la concentracin del complejo metal EDT A 182
Electrodos de Primer orden
Electrodos de Segundo orden
Electrodos de Tercer orden

12/04/2014
ELECTRODOS INDICADORES DE MEMBRANA

Permiten la determinacin rpida y Selectiva de numerosos cationes y aniones por medidas Potenciomtricas directas
Electrodos de membrana
Se denominan electrodos selectivos de Iones debido a la gran selectividad de la Mayor parte de estos dispositivos
Se expresan como electrodos de p Ion debido a que su respuesta se registra como una funcin p, tal como pH, pCa o pNO3
12/04/2014 183
CLASIFICACION DE LAS MEMBRANAS
Los electrodos difieren en la composicin fsica o qumica de la membrana
PRINCIPIOS
El potencial selectivo que se desarrolla en estos dispositivos depende de la naturaleza De La membrana El potencial que se desarrolla es un potencial de unin que se desarrolla en la membrana que separa la solucin Del analito de la solucin de referencia
12/04/2014
184
ELECTRODOS DE MEMBRANA SELECTIVOS DE IONES

ELECTRODOS DE MEMBRANA CRISTALINA
CRISTAL UNICO LaF3 para F POLICRISTALINA O MEZCLA DE CRISTALES Ag2S para S 2- y Ag +
Vidrio
ElECTRODOS DE MEMBRANA NO CRISTALINA
Vidrios de silicato para Na+ y H+ Lquido Lquidos intercambiadores de iones para Ca2+ LIQUIDO INMOVILIZADO EN UN POLIMERO RIGIDO Matriz de cloruro de polivinilo para calcio y nitrato
12/04/2014
185
PROPIEDADES DE LAS MEMBRANAS

PRESENTAN PROPIEDADES COMUNES QUE PROPORCIONAN LA SENSIBILIDAD Y LA SELECTIVIDAD DE LOS ELECTRODOS
MNIMA SOLUBILIDAD, SU SOLUBILIDAD EN LAS SOLUCIONES DEL ANALITO (ACUOSAS) SE APROXIME A CERO, ESTN FORMADAS POR VIDRIOS DE SLICE O RESINAS POLIMERICAS
PROPIEDADES
CONDUCTIVIDAD ELCTRICA, UNA MEMBRANA DEBE PRESENTAR ALGO DE CONDUCTIVIDAD ELCTRICA

REACTIVIDAD SELECTIVA CON EL ANALITO, LA MEMBRANA DEBE SER CAPAZ DE UNIRSE SELECTIVAMENTE CON LOS IONES DEL ANALITO 186
12/04/2014

Diapositivas Analisis Quimico II 2014

Transféré par

Informations du document

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Diapositivas Analisis Quimico II 2014

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

ANALISIS QUIMICO II

Ing. Armando Salinas Snchez

Introduccin al Anlisis Qumico II Principios de Espectroscopia Espectroscopia del Visible

CLASIFICACION DE LOS METODOS ANALITICOS

Los analitos se Separan por Precipitacin, destilacin Y extraccin

Volumetra Determina el Volumen de un Reactivo patrn

CLASIFICACION DE LOS METODOS ANALITICOS

Mtodos Instrumentales o modernos

Esto se debe al Desarrollo de la Electrnica y a la Informtica

PROPIEDADES FISICAS MEDIDAS EN LOS METODOS INSTRUMENTALES Mtodo Instrumental

TABLA DE ALGUNAS SEALES ANALITICAS

METODOS ANALITICOS BASADOS EN LA MEDICION DE LA SEAL

CLASIFICACION DE LOS METODOS INSTRUMENTALES

Espectroscopia Absorcin atmica

Espectroscopia Del visible (v), Ultravioleta (uv), Infrarrojo (ir.)

Tcnicas Espectroscpicas (interaccin entre La materia y la energa)

Espectroscopia De Fluorescencia y fosforescencia

CLASIFICACION DE LOS METODOS INSTRUMENTALES

Tcnicas Electroqumicas, Electro analticas O electromtricas

CLASIFICACION DE LOS METODOS INSTRUMENTALES

CLASIFICACION DE LOS METODOS INSTRUMENTALES

Estos mtodos pueden Ser Cromatografia de gases espectrometra De masas

CLASIFICACION DE LOS METODOS INSTRUMENTALES

ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL

Seleccionar el mtodo adecuado

Aplicar los mtodos estadsticos

Comparar los Resultados con los estndares

ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL

DEFINICIN DEL PROBLEMA (1)

ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL

Seleccin del mtodo apropiado ( 2 )

ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL

Obtencin de la muestra (3)

Evitar prdidas, contaminacin y descomposicin

ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL

Tratamiento de la muestra (4)

Requiere ajuste de las variables de control (pH, temperatura, tiempo)

Requiere habilidades y destrezas del operador

ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL

La medicin se realiza con el instrumento analtico

ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL

Comparacin de los resultados con los estndares (6)

Debe seleccionarse el mtodo de estandarizacin ms adecuado

Se estandariza mediante curvas de calibracin, estndares internos o externos

ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL

Aplicar los mtodos Estadsticos necesarios (7)

Debe seleccionarse el mtodo estadstico ms adecuado

ETAPAS DEL ANALISIS INSTRUMENTAL

Presentacin de resultados (8)

Los resultados de los anlisis Se expresan de acuerdo a Normas establecidas

El objetivo es obtener Informacin de la sustancia en estudio

Convierte la Seal no comprensible ni detectable, en otra seal entendible por el operador

Diagrama de bloques de un instrumento qumico

Muestra en estudio (analito)

Informacin cualitativa y/o cuantitativa

Detector o Transductor de entrada

La facilidad de estas unidades es que se pueden modificar o ampliarse

Convierte la seal en una seal entendible Por el operador

La seal de lectura es alfanumrica O grfica

COMPONENTES DE UN INSTRUMENTO TIPICO

Ejemplo de un instrumento analtico

Fuente: Anlisis Instrumental de Skoog-West 31

Estudia la Interaccin de la energa radiante y la materia

INTERACCIN DE LA ENERGIA RADIANTE CON LA MATERIA