ESPECTROSCOPIA

Ciencia que trata de las distintas

interacciones de la radiacin de la materia de las especies moleculares o atmicas.

Es

el estudio de la absorcin y emisin de la radiacin electromagntica. de compuestos qumicos de acuerdo a sus propiedades

Identificacin

ESPECTROFOTOMETRA ESPECTROMETRA

Tcnicas que miden la absorcin y emisin de la luz para determinar la concentracin de un analito.

MEDICION ESPECTROMETRICA
1.

Se atomiza la muestra. La muestra se estimula al aplicar energa (calor, energa elctrica, reaccin qumica). Ocurre una transicin a un estado mayor de energa (ESTADO EXITADO).

2.

3.

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCIN ATMICA

ABSORCIN ATMICA
Proceso que ocurre cuando tomos de un elemento en estado fundamental absorben energa radiante a una longitud de onda especifica.

Es cuando las molculas constituyentes de la muestra se descomponen y se convierten en partculas gaseosas elementales.

ATOMIZACION DE LA MUESTRA

Atomizacin con llama. Atomizacin electrotrmica. Tcnicas especializadas de atomizacin. Atomizacin por descarga luminiscente. Atomizacin de vapor frio.

ATOMIZACION CON LLAMA

 Tipos de llamas. estructura de la llama. perfiles de temperatura. perfiles de absorbancia de la llama. Atomizadores de llama. reguladores de combustibles y oxidantes. funcionamiento.

ETAPAS DE LA ATOMIZACIN
DISOLUCION DEL ANALITO NEBULIZACION

NIEBLA AEROSOL
DESOLVATACION

VOLATILIZACION

ESTADO FUNDAMENTAL

MOLECULAS GASEOSAS

ATOMOS

IONES

MOLECULAS EXCITADAS

ATOMOS EXCITADOS

IONES EXCITADOS

NEBULIZACIN

Consiste en la conversin de la disolucin en una niebla muy fina o AEROSOL .

Por aspiracin de la muestra liquida forma pequeas gotas

DESOLVATACIN

Es lo primero que ocurre cuando la niebla entra en contacto con la llama. Es la eliminacin de agua u otros solventes para producir un aerosol molecular solido.

VOLATILIZACION

El aerosol molecular solido se transforman en vapor y se produce un gas atmico.

Luego ocurre la disociacin de la mayora de las

TIPOS DE LLAMA
COMBUSTIBLE OXIDANTE TC VELOCIDAD DE COMBUSTION MAXIMA (cm S-1) 39-43 370-390

GAS NATURAL GAS NATURAL

Aire Oxigeno

1700-1900 2700-2800

HIDROGENO
HIDROGENO ACETILENO ACETILENO

Aire
Oxigeno Aire Oxigeno

2000-2100
2550-2700 2100-2400 3050-3150

300-400
900-1400 158-266 1100-2480

ACETILENO

Oxido nitroso

2600-2800

285

ESTRUCTURA DE LA LLAMA

PERFILES DE TEMPERATURA

PERFIL DE ABSORVANCIA DE LA LLAMA

ATOMIZADORES DE LLAMA

ATOMIZACION ELECTROTERMICA.

Utiliza el mismo principio de la atomizacin con llama solamente que se emplea un atomizador calentado elctricamente (horno de grafito) en lugar del quemador de llama.

MECANISMO
1.

La muestra se evapora (baja temperatura). Calcinacin (en tubo de grafito).

La corriente se incrementa y eleva la temperatura ( 2.000 3.000 C). Se atomiza la muestra (milisegundos). Se mide la absorcin.

2.

3.

4.

5.

ATOMIZADORES ELECTROTERMICOS

TUBO DE GRAFITO

ATOMIZACION POR DESCARGA LUMINISCENTE

produce un vapor que se lleva a una celda

la descarga luminiscente se da en una atmosfera de ARGON.

tomos extrados por vaco hacia el eje de la celda donde absorben la radiacin

AGUA DE ENFRIAMIENTO MUESTRA (CTODO) ARGN

FLUJO DE GAS CELDA DE ABSORCIN OPTICA

NODO

HACIA LA BOMBA

Tomado de D.S. p Hannaford y R.M Lowe, Anal chem 1968 figura: ----

ATOMIZADORES DE HIDRUROS

se agrega a la muestra Boro hidruro de sodio en medio acido Es aplicable solo para muestras que contienen: As, Se, Pb, Bi, Sb ej. reaccin: arsnico
3H3BO3 + AsH3 +

3BH4- + 3H+ + 4H3AsO3 3H2O

MECANISMO

ATOMIZACION EN VAPOR FRIO

Solamente se aplica para la determinacin de mercurio porque la presin de vapor es apreciable a temperatura ambiente.
en medio cido y con cloruro de estao el mercurio pasa Hg+2

ESPECTROFOTOMETRO DE ABSORCION ATOMICA

Partes del espectrofotmetro

Instrumentacin

Instrumentos de haz sencillo Instrumentos de doble haz

PARTES DEL ESPECTROFOTOMETRO

FUENTE DE RADIACION

ZONA DE MUESTRA

SELECTOR DE LONGITUD DE ONDA

DETECTO R

PROCESADO R DE SEAL

FUENTES DE RADIACION

FUENTE LINEA

FUENTE CONTINUA

LAMPARA DE CATODO HUECO

LAMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS

LAMPARAS DE CTODO HUECO

Fuente

mas comn para absorcin atmica. Compuestos por: nodo de wolframio Ctodo cilndrico Gas inerte Ne o Ar

LAMPARAS DE DESCARGA SIN ELECTRODOS

En lugar de electrodos utiliza la radiofrecuencia o radiacin de microondas. se ioniza el gas inerte. adquiere suficiente energa para excitar a los tomos del metal

NEBULIZADORES
A. DE TUBO CONCENTRIC O

B. DE FLUJO CRUZADO C. DE DISCO FRITADO D. BABINGTON

SELECCIN DE LONGITUD DE ONDA

MONOCROMADORES: se requiere variar de forma continua la longitud de onda de la radiacin.

Monocromadores de red Monocromadores de prisma Monocromadores de escalera

DETECTOR

Mide la intensidad de luz y amplifica la seal Debe tener una sensibilidad bastante elevada.
Respuesta a un intervalo amplio de longitudes de onda. Cuantifica la seal

TUBOS FOTOMULTIPLICADORES

Tubos electrnicos. Adems de detectar la seal la amplifican. Utiliza ctodos metlicos sensibles a la luz. Los ctodos son capaces de producir electrones en proporcin directa a la energa de llegada

ESPECTROFOTOMETROS

INSTRUMENTOS DE HAZ SENCILLO

INSTRUMENTOS DE DOBLE HAZ

INTERFERENCIAS

ESPECTRALES

INTERFERENCIAS EN ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION ATOMICA

QUIMICAS

INTERFERENCIA ESPECTRAL
- Cuando la absorcin de otra especie interfiere con la absorcin del analito.
-

Partculas que dispersan la radiacin

Dispersin de productos de la atomizacin

Disolvente

CORRECCIONES INTERFERENCIAS ESPECTRALES

CORRRECION CON UNA FUENTE CONTINUA

CORRECCIONES ESPECTRALES

EFECTO ZEEMAN

CORRECCION DE FONDO EN UNA FUENTE DE AUTO INVERSION ( METODO SMITH HIEFTJE)

CORRECCION CON UNA FUENTE CONTINUA

Se emplea una lmpara de Deuterio como fuente de radiacin continua. Se alterna la radiacion del ctodo hueco con la lmpara de deuterio. El analito solo absorbe la radiacion del ctodo hueco.

EFECTO ZEEMAN

corrimiento de niveles de energa que experimentan tomos y molculas en un campo magntico.

FUENTE CON AUTOINVERSION

La lmpara puede generar AUTOABSORCION cuando se les aplica corrientes elevadas.

produciendo gran concentracin de tomos no excitados los cuales absorben la radiacion emitida por las especies excitadas

INTERFERENCIAS QUIMICAS

Formacin de compuestos poco voltiles

Equilibrios

de disociacin

Equilibrios de ionizacin

FORMACION DE COMPUESTOS POCO VOLATILES

los aniones forman compuestos de baja volatilidad con el analito reduciendo su velocidad de atomizacin. se emplean agentes liberadores agentes protectores

EQUILIBRIOS DE DISOCIACION

En medio gaseoso y caliente se forman diversas reacciones y el analito se devuelve a su estado elemental.

EQUILIBRIOS DE IONIZACIN

En la atomizacin de llama la ionizacin de los tomos y molculas es pequea.

hay que tener en cuenta el combustible y el oxidante

Presencia en la llama de otros metales ionizables

CALIBRACIN

 Se

prepara una curva de calibracin en donde la absorbancia es directamente proporcional a la concentracin. (ley de beer)

Con patrones que cubran el intervalo de concentracin de la muestra.

LEY DE BEER

A = abc
Donde: A= absorbancia a = constante de absortividad (L x g x cm) b= camino ptico (cm) c= concentracin (g/L)

APLICACIONES

Determina mas de 60 elementos metlicos.

Determina cuantitativamente la mayora de elementos del sistema peridico.

http://books.google.com.co/books?id=4OQXmnBnjH8C&pg=PA139&dq=TUB OS+FOTOMULTIPLICADORES&hl=es&ei=n4zzS9qSB8WAlAeapKisDQ&sa =X&oi=book_result&ct=result&resnum=8&ved=0CEoQ6AEwBw#v=onepage &q=TUBOS%20FOTOMULTIPLICADORES&f=false fototubos amplificadores

http://books.google.com.co/books?id=7FOyZbb7q8UC&pg=PA242&dq=meto do+de+correccion+de+las+dos+lineas&hl=es&ei=PWnzS_P4OcOclgfI4uiBD Q&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=1&ved=0CCcQ6AEwAA#v=one page&q&f=false PRINCIPIOS DE ANALISIS INSTRUMENTAL.

http://books.google.com.co/books?id=H_8vZYdL70C&pg=PT128&dq=correcciones+de+fondo+en+absorcion+atomic a&hl=es&ei=oWzzS8jiKYKKlwf306XrDA&sa=X&oi=book_result&ct=result&re snum=2&ved=0CCwQ6AEwAQ#v=onepage&q&f=false ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO http://books.google.com.co/books?id=Q1nbZ47NXFkC&pg=PA85&dq=LEY+ DE+LAMBERT&hl=es&ei=d4DzS7zDAsP_lgf5hpytDQ&sa=X&oi=book_result &ct=result&resnum=1&ved=0CCcQ6AEwAA#v=onepage&q=LEY%20DE%2 0LAMBERT&f=false TECNICAS ANALITICAS DE CONTAMINANTES