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Enlace Inico

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Modelo Kossel
Walter Kossel (1888-1956), sugiri en 1916, un
modelo atmico, en cual los electrones se localizan en
anillos concntricos llenos y semillenos alrededor del
ncleo atmico, basndose en la estabilidad de los
gases nobles y dado que ellos separan a los metales
alcalinos, con un electrn de ms, de los halgenos
que tienen un electrn de menos, propuso lo
siguiente:

1.- la transferencia de un electrn de los metales
alcalinos a los halgenos, se obtena como resultado,
el mismo nmero de electrones de su gas noble
anterior.

2.- El metal adquiere una o dos cargas positivas y el
anin una o dos cargas negativas resultado de la
atraccin electrosttica
2
Argn Nen
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Enlace Inico
CARACTERSTICAS FSICAS DE LOS COMPUESTOS INICOS
Los iones se ordenan en redes cristalinas inicas
Baja conductividad trmica y elctrica en estado
slido, pero conducen en estado fundido y en
solucin acuosa.
Puntos de fusin y ebullicin elevados
Duros y quebradizos
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Compuesto Punto
de
fusin
C
Punto de
ebullicin C
Forma cristalina
NaI 651 1330 Cubica centrada en las caras
LiCl 613 1360 Cubica centrada en las caras.
BeBr
2
506 520 Cubica centrada en las caras
SrF
2
1400 2460 Cubica centrada en las caras
Halita
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Fuerzas de Atraccin Electrostticas
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Con base en la formula de F= Q1*Q2/d
2
, calcule la fuerza de
unin de los siguientes compuestos inicos, y ordnelos de
mayor a menor en relacin a su punto de fusin.

BeO, MgO, CaO, SrO, BaO.
Nmero de Vecinos cercanos
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Los iones se ordenan en redes cristalinas inicas
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Radios Inicos
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Catin
Anin
C
C
C
A
A
A
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Escriba la definicin de nmero de coordinacin.
De la relacin de radios r
M
/r
A ,
para un nmero de
coordinacin cubica, octadrica , tetradrica y lineal.
Calcule el nmero de coordinacin que presentan los
siguientes compuestos:
Cs
2
SO
4,
FeI
3
, Na
3
As, IrCl
4
, CoS, CuSe, Rb
2
Se, RuF
3



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Factores que afectan los radios de los iones.

1.- Disminuyen sus tamao en un periodo de izquierda a
derecha
2.- Si la carga inica permanece constante la disminucin del
tamao ser uniforme y moderada.
3.- Los metales representativos, si su carga inica aumenta,
provoca un rpido descenso en el tamao de los cationes.
Na =190 pm Na
1+
= 95 pm, Cl
1-
= 181 pm, Al = 143 pm
Al
3+
= 67.5 pm
Na
Ar
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5.- La multiplicidad de spin afecta la forma de cmo los
aniones se pueden acercar al catin, lo cual modifica el radio
efectivo.
6.- Para los cationes aniones su radio cristalino aumenta a
medida que el nmero de coordinacin. Na
1+
con NC(6),
116pm, Na
1+
con NC(8), 132 pm.

4.- Elementos metlicos que aumentan su estado de
oxidacin provocan una contraccin en el tamao, lo cual
implica un acercamiento mayor de los aniones.
FeCl
4
2-
77 pm, FeCl
4
1-
66 pm.
| | | |+
|+|+|

Elementos con tendencia a presentar Enlace Inico.
Existe entre los elementos metlicos muy activos y los
no metales muy activos.
Elementos capaces de perder un o dos electrones, as como
de ganar tambin uno o dos electrones.
Las energas de ionizacin ( endotrmicas)
Na -e Na
1+
496 KJ/mol
afinidades electrnicas (exotrmicas) deben ser lo ms
conveniente. (deben ser mnimas).
Cl +e Cl
1-
-349 KJ/mol


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Los grupos de la tabla peridica que cumplen con las
condiciones anteriores son:
1.- Grupo IA, IIA, IIIA y algunos metales de transicin
2.- Grupo VIIA, VIA y el nitrgeno.
Modelo Inico o formacin de slidos inicos
1.- La energa de unin de estos dos iones puede ser vista como la suma
de las siguientes contribuciones observadas en una red tridimensional:

a.- La atraccin Coulombianas y la energa de repulsin en una red
tridimensional
b.- Las energas de repulsin adicional que resultan de la repulsin
por la sobre posicin de la densidad electrnica de los iones adyacentes.
c.- Las energas menores, principalmente de van der Waals y de
la energa vibracin

2.- La principal caracterstica de las estructuras de los slidos inicos es su
empaquetamiento eficiente en una red tridimensional

a.- Para ser eficiente el empaquetamiento, debe haber un nmero
mximo de contactos entre los iones cargados opuestamente, que permita
mantener a los iones del mismo signo lo ms alejado posible.
b.- El conocer los radios inicos de los diferentes iones, junto con la
geometra y su anlisis electrosttico, permite comprender el porque de
las diferentes estructuras entre NaCl y CsCl .

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Entalpa de red
Se interpreta como el grado de estabilidad de un solido inico, se basa
fundamentalmente en la fuerte atraccin entre lo iones de carga opuesta,
La entalpia de red (H
U
) mide la estabilidad de una red inica, y se
define como la entalpa correspondiente al proceso de ruptura de la red en los
iones gaseosos. (Ecuacin de Born-Lande)
KCl
(s)
K
+
(g)
+ Cl
-
(g)

La entalpa de formacin (H
f
) de una sustancia es la entalpa del
proceso de formacin de dicha sustancia a partir de los elementos en su forma
estable en condiciones normales de (25C y 1 atm).
K

(s)
+ Cl
2 (g)
KCl
(s)

La cual se puede calcular a travs del Ciclo de Born-Haber.

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30
F
2
= 154,8 kJ/mol
(F
2
)= (154.8)
= 77.4

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E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

r
Total
Atraccin
|
|
.
|

\
|
=
+
r
e z z
E
o
at
tc 4
2
.
Repulsin
-
+
-
-
|
|
.
|

\
|
=
r
B
E
rep
0
.
4tc
Entalpa de Red
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36
37
38
39
40
Constantes de Madelung
Estructura M
NaCl 1.74756
CsCl 1.76267
ZnS blenda 1.63806
ZnS wurtzita 1.64132
CaF
2
5.03878
TiO
2
4.816
SiO
2
4.710
Al
2
O
3
25.242
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ENTALPA DE HIDRATACIN DE IONES
Es el calor liberado cuando un in en estado gaseoso interacciona con el agua lquida
(hidratacin); el proceso lo podemos representar como sigue:

M
+n
(g)

M
+n
(ac)
H

hid. < 0

La entalpa de hidratacin del H
+
es igual cero

H
+
(g)
H
+
(ac)
H hid. = 0

Ejemplo:

Los valores de H hid. Para lo iones Na
+
y Cl
-
en kJ/mol son de 686 y -1469
respectivamente, calcule la entalpa de hidratacin del NaCl

H hid (NaCl) = H hid (Na
+
) + H hid (Cl
-
)

= 686 + (-1469)

= 783 kJ/mol


48
Li
+
(g)
+ Cl
-
(g)

Hu =

861 kJ/mol
LiCl (s)
Li
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)


Hd = -37 kJ/mol
1
2
H
H
(Li
+
) + H
H
(Cl
-
)=

(-558) + (-340)=

-898 kJ/mol
Hd (LiCl) = H
H
(Li
+
) + H
H
(Cl
-
) + Hu
49
50
51
1046
861
818
787
717
692
-1041
-898
-867
-783
-701
-675
0.06
14 10 5.4 4.2 6
-1500
-1000
-500
0
500
1000
1500
LiF LiCl LiBr NaCl KCl RbCl
Red KJ/mol
Hidratacin
ED
mol/lt
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53
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Energas de hidratacin en funcin de la
carga y tamao de los cationes
El aumento de la
carga y la
Disminucin del
radio inico
favorecen la
Hidratacin de los
Iones, pero
Dificulta la ruptura
Red.
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Descomposicin de carbonatos y sulfatos en
funcin del tamao y carga
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