UNESP

DRX e anlise trmica

Processamento de materiais
cermicos

Professor: Miguel A. Ramrez Gil




UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA, UNESP
Faculdade de Engenharia de Guaratinguet
Departamento de Materiais e Tecnologia
Objetivo
Entender os conceitos gerais das tcnicas de difrao de
raios X (DRX) e anlises trmicas como ferramentas para
caracterizar materiais cermicos.
Difratmetro de raios X D8 ADVANCE
BRUKER AXS.
TG da
NETZSCH,
modelo STA
409 Cell.
Dilatmetro
modelo
NETZSCH
402E.
Plano de aula

Conceitos bsicos de DRX

Anlise termogravimetrico (TG)

Anlise trmico diferencial (DTA) e (DSC)

Dilatometria

Bibliografia


Plano de aula

Conceitos bsicos de DRX

Anlise termogravimetrico (TG)

Anlise trmico diferencial (DTA) e (DSC)

Dilatometria

Bibliografia


Difrao de Raios X...
O Fenmeno da Difrao:

Ocorre quando uma onda encontra uma srie de
obstculos espaados regularmente
capazes de dispersar a onda,
Possuem espaamentos comparveis em
magnitude ao comprimento de onda.

conseqncia de relaes de fases especficas
estabelecidas entre 2 ou mais ondas que foram
dispersas pelos obstculos.
No espectro de radiao eletromagntica, os raios X representam
a poro com comprimento de onda ao redor de 0,1 nm.
...Difrao de Raios X...
Os raios X so uma forma de radiao eletromagntica que
possuem alta energia e curtos comprimentos de onda (da
ordem dos espaamentos atmicos nos slidos)
2 2 2
l k h
a
d
hkl

2d
hkl
sen = n
Para estruturas cristalinas
com simetria cbica:
...Difrao de Raios X...
Um difratmetro de raios X
Diagrama esquemtico do
aparelho completo.
...Difrao de Raios X...
Anlise de amostras pulverizadas: anlise qualitativa e
quantitativa de matrias primas
Determinao da cristalinidade (grau de cristalinidade) de um mineral /
material,

Determinao de fases polimrficas para matrias primas com a mesma
composio qumica (SiO
2
: -quartzo, -quartzo, tridimita, cristobalita),

Caso de aumento de T, incio da fundio (perda da estrutura cristalina
e perda dos picos),

Identificao e quantificao da mineralogia de uma amostra
pulverizada.
...Difrao de Raios X...
Fase Wurtzita 1 Wurtzita 2 Espinlio (sp) -Bi
2
O
3

% 41,2 52,6 5,9 0,3
a () 3,2549 3,2503 8,5695 5,5102
c () 5,2103 5,2031 - -
V (
3
) 47,803 47,604 629,31 167,30
FWHM 0,249 0,091 0,140 0,382

DRX
MEV-BSE
MEV-SE
...Difrao de Raios X
Plano de aula

Conceitos bsicos de DRX

Anlise termogravimetrico (TG)

Anlise trmico diferencial (DTA) e (DSC)

Dilatometria

Bibliografia


Anlises Trmicas...
Definio:
o conjunto de tcnicas nas quais uma
propriedade fsica ou qumica de uma
substncia ou de seus produtos de reao
medida em funo da temperatura
enquanto a substncia submetida a uma
programao de temperatura controlada
sob uma atmosfera especfica.
Programao de Temperatura
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Velocidades
constantes
10
o
C/min
6
o
C/min
1
o
C/min
ISOTERMA
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
o
C
)
Tempo (min)
...Anlises Trmicas...
...Anlises Trmicas...
Algumas das principais tcnicas termo-analticas e seus principais usos.
Tcnicas Princpio
Anlise Termogravimtrica
(TGA)

Massa monitorada durante
aquecimento/resfriamento.
Anlise Trmica Diferencial
(DTA)

Temperatura diferencial
devido a reaes endo/
exotrmicas.
Calorimetria de Varredura
Diferencial (DSC)
Mudana de entalpia devido a
reaes.

Dilatometria e
propriedades mecnicas
(TMA e DMA)
Expanso ou retrao durante
aquecimento/resfriamento.
...Anlises Trmicas
Termogravimetria (TG)...
Termogravimetria a tcnica na qual a mudana da
massa de uma substncia medida em funo da
temperatura enquanto esta submetida a uma
programao controlada.
Grfico caracterstico de TG (vermelho) e sua derivada (DTG) (azul).
...Termogravimetria (TG)...
Dentre as inmeras aplicaes existentes da termogravimetria
destacam-se:

Calcinao de minerais;
Corroso de materiais em vrias atmosferas;
Curvas de adsoro e desadsoro;
Decomposio trmica ou pirlise de materiais orgnicos,
inorgnicos e biolgicos;
Determinao da presso de vapor e entalpia de vaporizao de
aditivos volteis;
Determinao da umidade, volatilidade, e composio de cinzas;
Estudo da desidratao e da higroscopicidade;
Propriedades magnticas como temperatura Curie, suscetibilidade
magntica;
Reaes no estado slido que liberam produtos volteis, etc
...Termogravimetria (TG)...
Desenho esquemtico de um equipamento de termogravimetria
...Termogravimetria (TG)...
Lmites de temperatura dos materiais da resistncia dos fornos
1) -150C at 500C
2) 25C at 1000C
3) 25C at 1600C
4) 25C at 2800C
...Termogravimetria (TG)...
Posicionamento do forno em relao balana B
Abaixo
Acima
Paralelo
...Termogravimetria (TG)
Decomposio do CaCO
3
em diferentes atmosferas
Decomposio do carbonato de clcio:
Plano de aula

Conceitos bsicos de DRX

Anlise termogravimetrico (TG)

Anlise trmico diferencial (DTA) e (DSC)

Dilatometria

Bibliografia


Anlise trmico diferencial (DTA)...
a tcnica na qual a diferena de temperatura entre
uma substncia e um material de referncia medida
em funo da temperatura enquanto a substncia e o
material de referncia so submetidos a uma
programao controlada de temperatura.
Diagrama esquemtico do comportamento da amostra na anlise DTA.
...TG e DTA Simultneas
Grficos simultneos de TG e DTA para um determinado material






1.Calorimetria diferencial de varredura (DSC)
Calorimetria diferencial de
varredura (DSC)...
O DSC foi desenvolvido com o intuito de evitar as dificuldades encontradas no
DTA ou compens-las, criando um equipamento capaz de quantificar a energia
envolvida nas reaes.
Diagrama esquemtico dos
porta-amostras
do DSC por compensao de energia
Diagrama esquemtico dos
porta-amostras
do DSC por fluxo de calor
...Calorimetria diferencial de
varredura (DSC)...
Algumas aplicaes existentes da DTA e DSC so:

Alvio de tenses;
Capacidade calorfica;
Condutividade trmica;
Diagramas de fase;
Entalpia das transies;
Grau de cristalinidade;
Intervalo de fuso;
Nucleao;
Transio vtrea;
Taxas de cristalizao e reaes
...Calorimetria diferencial de
varredura (DSC)
Transies de
processos fsicos
e qumicos no
aquecimento.
Plano de aula

Conceitos bsicos de DRX

Anlise termogravimetrico (TG)

Anlise trmico diferencial (DTA) e (DSC)

Dilatometria

Bibliografia


Dilatometria...
A Dilatometria a tcnica na qual a mudana nas
dimenses de uma amostra medida em funo da
temperatura enquanto esta submetida a uma
programao controlada.
Curva dilatomtrica de uma porcelana verde
...Dilatometria
Algumas aplicaes da dilatometria so:

Coeficientes de expanso trmica;
Diagramas de fase;
Etapas de sinterizao;
Expanso trmica linear;
Expanso trmica volumtrica;
Temperatura de sinterizao;
Temperatura de transio vtrea;
Transio de fase.
Plano de aula

Conceitos bsicos de DRX

Anlise termogravimetrico (TG)

Anlise trmico diferencial (DTA) e (DSC)

Dilatometria

Bibliografia


Referncias Bibliogrficas
Elements of X-Ray Diffraction B.D. Cullity 2
a
Edio
Addison Wesley, 1978.

X-Ray Scattering from Semiconductors Paul F. Fewster
- 2
a
Edio Imperial College Press 2003.
Introduction to TG/DTA/DSC - Illinois Institute of
Technology USA.
Simultaneous Thermal Analysis STA 409 C, Instruction
Manual - Netzsch, Selb Germany.