TERMODINAMICA GENERAL

Presentacin 1
CONSEPTOS FUNDAMENTALES.
1 Historia de la termodinmica

1.1 Introduccin. Qu es la Termodinmica?
1.1.1 Presin
1.1.2 Calor y temperatura
1.1.4 Calorimetra
1.1.5 Variacin de temperatura sin cambio de fase. Calor especfico
1.1.6 Variacin de temperatura con cambio de fase. Calor latente
1.1.7 Calormetros
1) Nociones de Termodinmica


Antes de entrar a conocer a fondo en el significado de la palabra que ahora
nos ocupa.

Termodinmica, es importante resaltar que el origen etimolgico de la misma
se encuentra en el latn. Ms concretamente podemos subrayar el hecho de
que est conformada por la unin de tres partes claramente diferenciadas: el
vocablo thermos que viene a definirse como caliente, el sustantivo dinamos
que es equivalente a fuerza o a poder, y el sufijo ico que puede
determinarse que significa relativo a.

Se identifica con el nombre de Termodinmica a la rama de la fsica que
hace foco en el estudio de los vnculos existentes entre el calor y las dems
variedades de energa. Analiza, por lo tanto, los efectos que poseen a nivel
macroscpico las modificaciones de temperatura, presin, densidad, masa y
volumen en cada sistema.


Es importante subrayar que existe una serie de conceptos bsicos que es
fundamental conocer previamente a entender cmo es el proceso de la
termodinmica. En este sentido uno de ellos es el que se da en llamar estado
de equilibrio que puede definirse como aquel proceso dinmico que tiene lugar
en un sistema cuando tanto lo que es el volumen como la temperatura y la
presin no cambian.

De la misma forma est lo que se conoce por el nombre de energa interna del
sistema. Esta se entiende como la suma de lo que son las energas de todas y
cada una de las partculas que conforman aquel. En este caso, es importante
subrayar que dichas energas slo dependen de lo que es la temperatura.
El tercer concepto que es fundamental que conozcamos antes de conocer
cmo es el proceso de la termodinmica es el de ecuacin de estado. Una
terminologa con la que viene a expresarse la relacin que existe entre lo que
es la presin, la temperatura y el volumen.


La base de la termodinmica es todo aquello que tiene relacin con el paso de
la energa, un fenmeno capaz de provocar movimiento en diversos cuerpos.
La primera ley de la termodinmica, que se conoce como el principio de
conservacin de la energa, seala que, si un sistema hace un intercambio de
calor con otro, su propia energa interna se transformar.

El calor, en este sentido, constituye la energa que un sistema tiene que
permutar si necesita compensar los contrastes surgidos al comparar el
esfuerzo y la energa interior.

La segunda ley de la termodinmica supone distintas restricciones para las
transferencias de energa que, en hiptesis, podran llevarse a cabo si se tiene
en cuenta la primera ley.

El segundo principio sirve como regulador de la direccin en la que se llevan
a cabo los procesos termodinmicos e impone la imposibilidad de que se
desarrollen en sentido opuesto. Cabe destacar que esta segunda ley se
respalda en la entropa, una magnitud fsica encargada de medir la cantidad
energa inservible para generar trabajo.

La tercera ley contemplada por la termodinmica, por ltimo, destaca que
no es posible lograr una marca trmica que llegue al cero absoluto a travs de
una cantidad finita de procedimientos fsicos.



2) Temperatura

La temperatura es una magnitud referida a las nociones comunes de
caliente, tibio o fro que puede ser medida con un termmetro. En fsica, se
define como una magnitud escalar relacionada con la energa de un sistema
termodinmico, definida por el principio cero de la termodinmica.
Ms especficamente, est relacionada directamente con la parte de la
energa interna conocida como energa cintica, que es la energa
asociada a los movimientos de las partculas del sistema, sea en un sentido
traslacional, rotacional, o en forma de vibraciones. A medida de que sea
mayor la energa cintica de un sistema, se observa que ste se encuentra
ms caliente; es decir, que su temperatura es mayor.
Nociones generales

La temperatura es una propiedad fsica que se refiere a las nociones comunes
de calor o ausencia de calor, sin embargo su significado formal en termodinmica
es ms complejo, a menudo el calor o el fro percibido por las personas tiene ms
que ver con la sensacin trmica (ver ms abajo), que con la temperatura real.
Fundamentalmente, la temperatura es una propiedad que poseen los sistemas
fsicos a nivel macroscpico, la cual tiene una causa a nivel microscpico, que es
la energa promedio por la partcula.

La temperatura est ntimamente relacionada con la energa interna y con la
entalpa de un sistema: a mayor temperatura mayor sern la energa interna y la
entalpa del sistema.
La temperatura es una propiedad intensiva, es decir, que no depende del tamao
del sistema, sino que es una propiedad que le es inherente y no depende ni de la
cantidad de sustancia ni del material del que este compuesto.


Tambin es posible definir la temperatura en trminos de la segunda ley de
la termodinmica, la cual dice que la entropa de todos los sistemas, o bien
permanece igual o bien aumenta con el tiempo, esto se aplica al Universo
entero como sistema termodinmico.

Para dar la definicin de temperatura con base en la segunda ley, habr que
introducir el concepto de mquina trmica la cual es cualquier dispositivo
capaz de transformar calor en trabajo mecnico.

Las escalas de medicin de la temperatura se dividen fundamentalmente en
dos tipos, las relativas y las absolutas. Los valores que puede adoptar la
temperatura en cualquier escala de medicin, no tienen un nivel mximo,
sino un nivel mnimo: el cero absoluto. Las escalas absolutas se basan en el
cero absoluto.
Temperatura Absolutas

Las escalas que asignan los valores de la temperatura en dos puntos
diferentes se conocen como escalas a dos puntos. Sin embargo en el
estudio de la termodinmica es necesario tener una escala de medicin que
no dependa de las propiedades de las sustancias.
Las escalas de ste tipo se conocen como escalas absolutas o escalas de
temperatura termodinmicas.

Temperatura Relativas:

Unidades derivadas del SI. Grado Celsius (C). Para establecer una base
de medida de la temperatura (Anders Celsius utiliz en 1742) los puntos de
fusin y ebullicin del agua.
Se considera que una mezcla de hielo y agua que se encuentra en equilibrio
con aire saturado a una presin de 1 atm est en el punto de fusin.
Una mezcla de agua y vapor de agua (sin aire) en equilibrio a 1 atm de presin
se considera que est en el punto de ebullicin. Celsius dividi el intervalo de
temperatura que existe entre stos dos puntos en 100 partes iguales a las que
llam grados centgrados C. Sin embargo, en 1948 fueron renombrados
grados Celsius en su honor; as mismo se comenz a utilizar la letra mayscula
C para denominarlos

Temperaturas de fusin y ebullicin del agua a 1 atm de presin atmosfrica
Escala Fusin Ebullicin
Kelvin 273,15 K 373,15 K
Celsius 0 C 100 C
Fahrenheit 32 F 212 F
3)Frmulas de conversin de temperatura

A veces resulta necesario convertir una temperatura de una escala a otra. A
continuacin, se indican las frmulas para ello.

Para convertir grados Celsius en grados Fahrenheit.




Para convertir grados Fahrenheit en grados Celsius.





Para convertir grados Celsius en grados Kelvin.


Para convertir grados Kelvin en grados Celsius




Para convertir grados Fahrenheit en grados Rankine.






Para convertir grados Rankine en grados Fahrenheit.



4) Presin

Presin...La presin es la fuerza por la superficie. Puede describirse como una
medida de la intensidad de fuerza en un punto dado sobre la superficie de
contacto. Puesto que la fuerza se distribuye de manera uniforme sobre una
superficie dada, la presin en cualquier punto sobre la superficie de contacto es
la misma y puede calcularse dividiendo la fuerza total ejercida por la superficie
total en la cual se aplica dicha fuerza.
Esta relacin se expresa por la ecuacin siguiente. (Ver la Fig.), abrevia Kg /
cm2 y en el sistema ingls. Libras sobre pulgada cuadrada que se Abrevia, en
Lb / Plg2.

Un Bloque de hielo (slido) ejerce una presin sobre su soporte. El agua
(lquido) ejerce una presin sobre los lados y la parte inferior de su contenedor.
El vapor (gas) ejerce una presin sobre toda la superficie de su contenedor.
(Ver la Fig.)

5) Masa

La masa es la cantidad de materia en una sustancia medida en gramos y
kilogramos. Gramo (g). Un centmetro cbico (cm3) de agua a la temperatura
de mayor densidad tiene una masa de 1 g (Ver la Fig.).
Sistema mtrico convencional y sistema mtrico internacional (SI) Sistema Yarda / Libra
g kg oz lb
1 0.001 0.03527 0.002205
1000 1 35.27 0.0625
453.6 0.4536 16 1
6) Unidades de presin

Las unidades de presin son el kilogramo fuerza por centmetro cuadrado [kgf/cm2
] en el sistema mtrico convencional, el pascal [Pa), el kilopascal [kPa] en el
sistema mtrico S.I. y la libra por pulgada cuadrada [psi] en el sistema yarda libra.
Kilogramo fuerza por centmetro cuadrado [kgf/cm2]...Un slido que pesa 1kgf con
una superficie inferior a 1cm2 ejerce una presin de 1kgf/cm2 sobre una superficie
plana. [Ver Fig. 1-7 (a)]

Como las unidades de peso, las unidades de presin tambin se abrevian:
kilogramo fuerza por centmetro cuadrado se abrevia en kilogramo por centmetro
cuadrado, y libra fuerza por pulgada cuadrada se abrevia en libra por pulgada
cuadrada. Sus smbolos tambin se abrevian: kgf/cm2 en kg/cm2 y lbf/pulg.2 en
lb/pulg.2 . En los manmetros generalmente utilizados por los tcnicos de servicio
slo se indica kg/cm2 o lb/pulg. 2. No hay ningn problema en considerar que
kg/cm2 o lb/pulg2 son equivalentes respectivamente a kgf/cm2 o lbf/pulg2.


7) Densidad

En fsica y qumica, la densidad (smbolo ) es una magnitud escalar referida a
la cantidad de masa contenida en un determinado volumen de una sustancia.
La densidad media es la razn entre la masa de un cuerpo y el volumen que
ocupa.


Si un cuerpo no tiene una distribucin uniforme de la masa en todos sus puntos
la densidad alrededor de un punto puede diferir de la densidad media. Si se
considera una sucesin pequeos volmenes decrecientes (convergiendo
hacia un volumen muy pequeo) y estn centrados alrededor de un punto,
siendo la masa contenida en cada uno de los volmenes anteriores, la
densidad en el punto comn a todos esos volmenes:


La unidad es kg/m3 en el SI.
Como ejemplo, un objeto de plomo es ms denso que otro de corcho, con
independencia del tamao y masa.
Cambios de densidad
En general, la densidad de una sustancia vara cuando cambia la presin o la
temperatura, y en los cambios de estado.
Cuando aumenta la presin, la densidad de cualquier material
estable tambin aumenta.
Como regla general, al aumentar la temperatura, la densidad
disminuye (si la presin permanece constante). Sin embargo, existen notables
excepciones a esta regla. Por ejemplo, la densidad del agua crece entre el
punto de fusin (a 0 C) y los 4 C; algo similar ocurre con el silicio a bajas
temperaturas.]
El efecto de la temperatura y la presin en los slidos y lquidos es muy
pequeo, por lo que tpicamente la compresibilidad de un lquido o slido es
de 10
6
bar
1
(1 bar=0,1 MPa) y el coeficiente de dilatacin trmica es de
10
5
K
1
.
Por otro lado, la densidad de los gases es fuertemente afectada por la
presin y la temperatura. La ley de los gases ideales describe
matemticamente la relacin entre estas tres magnitudes:



donde R es la constante universal de los gases ideales, P es la presin
del gas, M su masa molar y T la temperatura absoluta.
Eso significa que un gas ideal a 300 K (27 C) y 1 atm duplicar su
densidad si se aumenta la presin a 2 atm manteniendo la temperatura
constante o, alternativamente, se reduce su temperatura a 150 K
manteniendo la presin constante.
8) Ley de Pascal

Ley de Pascal...La presin aplicada sobre un fluido encerrado se transmite de
forma igual en todas las direcciones.
La Fig. 1-9 ilustra la ley de Pascal. Muestra un cilindro lleno de fluido con
diferentes formas de cmaras.
Se instala un pistn en un cilindro pequeo que se conecta a un cilindro mayor.
Se aplica una fuerza al pistn en el cilindro ms pequeo. Los manmetros de
presin indican que la presin se transmite igualmente en todas las direcciones
y cmaras sin que importen el tamao y la forma de las cmaras.
9) Presin atmosfrica

Presin atmosfrica en relacin al medio ambiente:
El aire atmosfrico ejerce sobre toda pared slida en la que se encuentra
sumergido una presin perpendicular, que se denomina presin atmosfrica,
cuyo valor es aproximadamente de un kilogramo por centmetro cuadrado.
La presin atmosfrica es la que ejerce la atmsfera sobre todos los objetos
que se hallan en contacto con ella y que no es sino la manifestacin del peso
del aire.
Una columna de aire cuya base mida 1 cm y cuya altura sea la de la
atmsfera, pesa 1003 g y equilibra el peso de la columna de mercurio de igual
dimetro y de 76 cm de altura o una de agua de 10, 33 m, equivalentes a 1013
milibares. Dichos valores se refieren a la presin a nivel del mar, ya que, como
la densidad del aire disminuye rpidamente con la altura, tambin experimenta
un rpido descenso la presin, pues ms de la mitad de todo el aire
atmosfrico se halla concentrado en los 5, 000 primeros metros y 96% del
mismo en los primeros 20, 000 m. De ah la necesidad de comprimir el aire en
las cabinas de los aviones y la imposibilidad para los mismos de sustentarse y
de hallar en la alta atmsfera el oxgeno necesario para el funcionamiento de
los motores de combustin aerobia. Pero los cohetes, que no se apoyan con
los planos sustentadores y que llevan su propia reserva de comburente, se
mueven y funcionan en las atmsferas ms enrarecidas e incluso en el vaco.
La presin atmosfrica al nivel del mar se halla sujeta a variaciones
provocadas por los movimientos de las masas de aire, dado que un aire fro
es ms denso que un aire caliente. Estos cambios provocan perturbaciones
del tiempo.
Se dice que la atmsfera material rodea a las personas y a las cosas. Y por
extensin., la atmsfera moral y el conjunto de factores que contribuyen a
crear una situacin o estado particular alrededor de una persona.

Presin atmosfrica...La Tierra est rodeada de una envoltura de atmsfera
o aire. El aire tiene un peso y ejerce una presin sobre la superficie de la
tierra. La presin ejercida por la atmsfera se denomina presin atmosfrica.
El peso de una columna de aire que tiene una base de 1 centmetro cuadrado
y que se extiende desde la superficie de la tierra a nivel del mar hasta los
lmites superiores de la atmsfera es de 1,033kgf (14,70lbf). Por lo tanto, la
presin sobre la superficie de la tierra a nivel del mar que resulta del peso de
la atmsfera es de 1,033kgf/cm2 (14,70lbf/cm2)
Presin atmosfrica = 1,033kgf/cm2 = 1atm = 760mmHg = 101,3kPa =
14,70lbf/pulg2 (psi) = 29,92 pulg Hg

Presin atmosfrica = 1,033kgf/cm2 = 1atm = 760mmHg = 101,3kPa =
14,70lbf/pulg2 (psi) = 29,92 pulg Hg
10) Vaco
Vaco...Las presiones inferiores a la presin atmosfrica se llaman vacas.
Vaco absoluto...Una presin que ya no puede reducirse ms se llama
vaco absoluto.
Vaco imperfecto...Una presin inferior a la presin atmosfrica, sin ser
un vaco absoluto, se llama vaco imperfecto.
El vaco absoluto se expresa de diferentes formas, tal como se indica a
continuacin.
Vaco absoluto = 0 kgf/cm2 = 0 mmHg = 0 Pa = 0 psi = 0 pulg.Hg
Conversin de las unidades de presin
La Tabla indica las relaciones entre kgf/cm2, kPa, psi y otras unidades.
Para convertir de una unidad a otra, utilice las frmulas siguientes
Para convertir
Si tengo 20 kgf/cm2, cuanta atm tengo

atm = 0.9678 x 20 kgf/cm2 = 19.36 atm


12 Presin absoluta y presin manomtrica
Presin manomtrica...La presin manomtrica es la presin indicada
por el manmetro. Es importante entender que los manmetros estn
calibrados para una lectura cero de la presin atmosfrica. Los
manmetros slo miden la diferencia de presin entre la presin total
del fluido en el recipiente y la presin atmosfrica. Las presiones
manomtricas se expresan en kgf/cm 2 G o psig.

Presin absoluta...La presin absoluta es la presin total o la presin
verdadera de un fluido. Cuando la presin de un fluido es superior a la
presin atmosfrica, la presin absoluta se determina aadiendo la
presin atmosfrica a la presin manomtrica. Cuando la presin del
fluido es inferior a la presin atmosfrica, la presin absoluta se
determina restando la presin manomtrica de la presin atmosfrica.
Las presiones absolutas se expresan en kgf/cm 2 abs o psia. Ver fig.

13) Calor y Trabajo
13,1) Relacin entre calor y trabajo

Si calor y trabajo son ambos formas de energa en trnsito de un
cuerpos o sistemas a otros, deben estar relacionadas entre s.
La comprobacin de este tipo de relacin fue uno de los objetivos
experimentales perseguidos con insistencia por el fsico ingls James
Prescott Joule (1818-1889). Aun cuando efectu diferentes experimentos
en busca de dicha relacin, el ms conocido consisti en determinar el
calor producido dentro de un calormetro a consecuencia del rozamiento
con el agua del calormetro de un sistema de paletas giratorias y
compararlo posteriormente con el trabajo necesario para moverlas.
La energa mecnica puesta en juego era controlada en el experimento
de Joule haciendo caer unas pesas cuya energa potencial inicial poda
calcularse fcilmente de modo que el trabajo W, como variacin de la
energa mecnica, vendra dado por:
W = Ep = m.g.h
Siendo m la masa de las pesas, h la altura desde la que caen y g la
aceleracin de la gravedad.

Por su parte, el calor liberado por la agitacin del agua que producan las aspas
en movimiento daba lugar a un aumento de la temperatura del calormetro y la
aplicacin de la ecuacin calorimtrica:
Q = m c (Tf- Ti)
Permita determinar el valor de Q y compararlo con el de W. Tras una serie de
experiencias en las que mejor progresivamente sus resultados, lleg a encontrar
que el trabajo realizado sobre el sistema y el calor liberado en el calormetro
guardaban siempre una relacin constante y aproximadamente igual a 4,2. Es
decir, por cada 4,2 joules de trabajo realizado se le comunicaba al calormetro una
cantidad de calor igual a una calora.
Ese valor denominado equivalente mecnico del calor se conoce hoy con ms
precisin y es considerado como 4,184 joules/caloras. La relacin numrica entre
calor Q y trabajo W puede, entonces, escribirse en la forma:
W (joules) = 4,18.Q (caloras)
La consolidacin de la nocin de calor como una forma ms de energa, hizo del
equivalente mecnico un simple factor de conversin entre unidades diferentes de
una misma magnitud fsica, la energa; algo parecido al nmero que permite
convertir una longitud expresada en pulgadas en la misma longitud expresada en
centmetros.
13,2) Mquinas trmicas
Junto a la conversin de trabajo en calor puesta de manifiesto en las experiencias
de Joule, la transformacin efectuada en sentido inverso es fsicamente realizable.
Los motores de explosin que mueven, en general, los vehculos automviles y la
mquina de vapor de las antiguas locomotoras de carbn, son dispositivos
capaces de llevar a cabo la transformacin del calor en trabajo mecnico. Este tipo
de dispositivos reciben el nombre genrico de mquinas trmicas.

En todas las mquinas trmicas el sistema absorbe calor de un foco caliente; parte
de l lo transforma en trabajo y el resto lo cede al medio exterior que se encuentra
a menor temperatura. Este hecho constituye una regla general de toda mquina
trmica y da lugar a la definicin de un parmetro caracterstico de cada mquina
que se denomina rendimiento y se define como el cociente entre el trabajo
efectuado y el calor empleado para conseguirlo. Expresado en tantos por ciento
toma la forma:
(%) = W.100/Q
Ninguna mquina trmica alcanza un rendimiento del cien por cien. Esta limitacin
no es de tipo tcnico, de modo que no podr ser eliminada cuando el desarrollo
tecnolgico alcance un nivel superior al actual; se trata, sin embargo, de una ley
general de la naturaleza que imposibilita la transformacin ntegra de calor en
trabajo. Por tal motivo las transformaciones energticas que terminan en calor
suponen una degradacin de la energa, toda vez que la total reconversin del
calor en trabajo til no est permitida por las leyes naturales.

13,3) El Calor

El calor es la transferencia de energa de una parte a otra de un cuerpo, o entre
diferentes cuerpos, en virtud de una diferencia de nivel energtico. El calor es
energa en trnsito; siempre fluye de una zona de mayor nivel energtico a una
zona de menor nivel energtico, con lo que eleva la temperatura de la segunda
y reduce la de la primera, siempre que el volumen de los cuerpos se mantenga
constante. La energa no fluye desde un objeto de nivel energtico bajo a un
objeto de nivel energtico alto si no se realiza trabajo.


13,4) Cantidades de calor

Aun cuando no sea posible determinar el contenido total de energa calorfica
de un cuerpo, puede medirse la cantidad que se toma o se cede al ponerlo en
contacto con otro a diferente temperatura. Esta cantidad de energa en trnsito
de los cuerpos de mayor temperatura a los de menor temperatura es
precisamente lo que se entiende en fsica por calor.
El calor, igual que el trabajo, corresponde a energa en trnsito (proceso de
intercambio de energa), el calor es una transferencia de energa y puede
causar los mismos cambios en un cuerpo que el trabajo. La energa mecnica
puede convertirse en calor a travs del rozamiento, y el trabajo mecnico
necesario para producir 1 calora se conoce como equivalente mecnico del
calor. Segn la ley de conservacin de la energa, todo el trabajo mecnico
realizado para producir calor por rozamiento aparece en forma de energa en
los objetos sobre los que se realiza el trabajo. James Prescott Joule fue el
primero en demostrarlo de forma fehaciente en un experimento clsico: calent
agua en un recipiente cerrado haciendo girar unas ruedas de paletas y hall
que el aumento de nivel energtico del agua era proporcional al trabajo
realizado para mover las ruedas.
Cuando el calor se convierte en energa mecnica, como en un motor de
combustin interna, la ley de conservacin de la energa tambin es vlida. Sin
embargo, siempre se pierde o disipa energa en forma de calor porque ningn
motor tiene una eficiencia perfecta.
Calormetro
Ciencia que mide la cantidad de energa generada en procesos de intercambio de
calor. El calormetro es el instrumento que mide dicha energa. El tipo de
calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y
perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se
coloca una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua hasta lograr el
equilibrio, y el aumento de nivel energtico se comprueba con el termmetro.

Si se conoce la capacidad calorfica del calormetro (que tambin puede medirse
utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energa liberada puede
calcularse fcilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de nivel
energtico conocida, el calor especfico y el calor latente pueden ir midindose
segn se va enfriando el objeto. El calor latente, que no est relacionado con un
cambio de nivel energtico, es la energa trmica desprendida o absorbida por
una sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso de lquido a slido
o viceversa.
Cuando la fuente de calor es una reaccin qumica, como sucede al quemar un
combustible, las sustancias reactivas se colocan en un envase de acero pesado
llamado bomba. Esta bomba se introduce en el calormetro y la reaccin se
provoca por ignicin, con ayuda de una chispa elctrica.
Ley fundamental de la calorimetra
Un sistema aislado compuesto por n cuerpos, a diferentes temperaturas,
evoluciona espontneamente hacia un estado de equilibrio en el que todos los
cuerpos tienen la misma temperatura. Los calores intercambiados sumados con
sus signos dan cero:
Qi = 0

13,5) Unidades de calor
En fsicas, la cantidad de calor se expresa en las mismas unidades que
la energa y el trabajo, es decir, en joules (J).
La calora es otra unidad que sirve para medir las cantidades de calor.
La calora pequea, o calora-gramo (cal), suele definirse en ciencia e
ingeniera como la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de 1 gramo de agua de 14,5 a 15,5 C. A veces se
especifica otro intervalo de temperaturas.
1 cal = 4,1840 J
En ingeniera se emplea una calora algo diferente, la calora
internacional, que equivale a 1/860 watt .hora:
1 kcal = 4,1868 J
Una calora grande o kilocalora (Cal), muchas veces denominada
tambin calora, es igual a 1.000 caloras-gramo,y se emplea en diettica
para indicar el valor energtico de los alimentos.

13,6) La ecuacin calorimtrica

La experiencia pone de manifiesto que la cantidad de calor tomada (o cedida)
por un cuerpo es directamente proporcional a su masa y al aumento (o
disminucin) de temperatura que experimenta. La expresin matemtica de
esta relacin es la ecuacin calorimtrica.
Q = ce*m*(Tf - Ti) (8.6)
Donde Q representa el calor cedido o absorbido, la masa del cuerpo y Tf y Ti
las temperaturas final e inicial respectivamente. Q ser positivo si la
temperatura final es mayor que la inicial (Tf> Ti) y negativo en el caso contrario
(Tf< Ti). La letra c representa la constante de proporcionalidad correspondiente
y su valor es caracterstico del tipo de sustancia que constituye el cuerpo en
cuestin. Dicha constante se denomina calor especfico. Su significado puede
deducirse de la ecuacin (8.6). Si se despeja c, de ella resulta:
ce = Q/ m*(Tf - Ti)
El calor especfico de una sustancia equivale, por tanto, a una cantidad de calor
por unidad de masa y de temperatura; o en otros trminos, es el calor que debe
suministrarse a la unidad de masa de una sustancia dada para elevar su
temperatura un grado.
Unidades de calor
La ecuacin calorimtrica (8.6) sirve para determinar cantidades de calor si se
conoce la masa del cuerpo, su calor especfico y la diferencia de temperatura,
pero adems permite definir la calora como unidad de calor. Si por convenio se
toma el agua lquida como sustancia de referencia asignando a su calor especfico
un valor unidad, la calora resulta de hacer uno el resto de las variables que
intervienen en dicha ecuacin.

Una calora es la cantidad de calor necesaria para elevar en un grado centgrado
(1 C) la temperatura de un gramo de agua. Esta definicin, que tiene su origen en
la poca en la que la teora del calrico estaba en plena vigencia, se puede hacer
ms precisa si se considera el hecho de que el calor especfico del agua vara con
la temperatura. En tal caso la elevacin de un grado centgrado a la que hace
referencia la anterior definicin ha de producirse entre 14,5 y 15,5 C a la presin
atmosfrica.
Una vez identificado el calor como una forma de energa y no como un fluido
singular, la distincin entre unidades de calor y unidades de energa perdi
significado. As, la unidad de calor en el SI coincide con la de energa y es el joule
(J), habiendo quedado la calora reducida a una unidad prctica que se ha
mantenido por razones histricas, pero que va siendo progresivamente
desplazada por el joule.

13,7) Calor especfico y capacidad calorfica

La ecuacin calorimtrica puede escribirse tambin en la forma:
Q = C*(Tf - Ti) (8.7)
Expresando as que en un cuerpo dado la cantidad de calor cedido o absorbido
es directamente proporcional a la variacin de temperatura. La nueva constante
de proporcionalidad C recibe el nombre de capacidad calorfica
C = Q/(T Tf - Ti)
Y representa la cantidad de calor que cede o toma el cuerpo al variar su
temperatura en un grado. A diferencia del calor especfico, la capacidad calorfica
es una caracterstica de cada cuerpo y se expresa en el SI en J/K. Su relacin
con el calor especfico resulta de comparar las ecuaciones (8.6) y (8.7) en las
que ambas magnitudes estn presentes:
C = m*ce (8.8)
De acuerdo con esta relacin, la capacidad calorfica de un cuerpo depende de
su masa y de la naturaleza de la sustancia que lo compone.
13,8) Medida del calor
De acuerdo con el principio de conservacin de la energa, suponiendo que no
existen prdidas, cuando dos cuerpos a diferentes temperaturas se ponen en
contacto, el calor tomado por uno de ellos ha de ser igual en cantidad al calor
cedido por el otro. Para todo proceso de transferencia calorfica que se realice
entre dos cuerpos puede escribirse entonces la ecuacin:
Q1 = - Q2
En donde el signo - indica que en un cuerpo el calor se cede, mientras que en el
otro se toma. Recurriendo a la ecuacin calorimtrica, la igualdad anterior
puede escribirse en la forma:
m1*ce1*(Te - T1) = - m2*ce2*(Te- T2) (8.9)
Donde el subndice 1 hace referencia al cuerpo fro y el subndice 2 al caliente.
La temperatura Te en el equilibrio ser superior a T1 e inferior a T2. La anterior
ecuacin indica que si se conocen los valores del calor especfico, midiendo
temperaturas y masas, es posible determinar cantidades de calor. El aparato
que se utiliza para ello se denomina calormetro. Un calormetro ordinario consta
de un recipiente de vidrio aislado trmicamente del exterior por un material
apropiado. Una tapa cierra el conjunto y dos pequeos orificios realizados sobre
ella dan paso al termmetro y al agitador.

14) Leyes de la termodinmica
14,1) Principio cero de la termodinmica

Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados de
equilibrio termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto fro con otro caliente, ambos
evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos
que midan la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el
marco terico de la termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo
en el cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado
del sistema (presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin,
tensin lineal, tensin superficial, coordenadas en el plano x, y) no son
dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico, asociado a nivel
microscpico; el cual a su vez esta dentro de lo fsico qumica y no es parmetro
debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y
otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se las
conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
14,2) Primera ley de la termodinmica
Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para
la termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema
o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema
cambiar.
En palabras llanas: "La energa ni se crea ni se destruye: solo se
transforma".
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa
necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las
diferencias entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Nicolas
Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la
potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para
desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros principios
de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos
de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord
Kelvin para formular, de una manera matemtica, las bases de la
termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:



Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos
termodinmico, queda de la forma:



Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor
aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.

Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma
U = Q + W. Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son
correctas y su diferencia est en que se aplique el convenio de signos IUPAC
o el Tradicional (vase criterio de signos termodinmico).
14,3) Segunda ley de la termodinmica
Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido
contrario (por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda
volver a concentrarse en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos
casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo en
otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones para las
transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo
en cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la
existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un
sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la
variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor
temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo
mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder
parte de este calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos
calores tiene su equivalente en el trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio,
destacndose el de Clausius y el de Kelvin
Ilustracin de la segunda ley mediante una mquina
trmica
14.3.1) Enunciado de Clausius
Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.
En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado
sea la extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la
absorcin de una cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms
elevada.
14.3.2) Enunciado de KelvinPlanck

Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no
produzca otro efecto que la absorcin de energa desde un depsito, y la
realizacin de una cantidad igual de trabajo.

14.3.3) Otra interpretacin

Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en
trabajo sin aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto
podemos concluir, que el rendimiento energtico de una mquina trmica
cclica que convierte calor en trabajo, siempre ser menor a la unidad, y sta
estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el rendimiento energtico
de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una
mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.
14,4) Tercera ley de la termodinmica

La tercera de las leyes de la termodinmica, propuesta por Walther Nernst,
afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto
mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como
que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa
tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos
puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto. No
es una nocin exigida por la termodinmica clsica, as que es probablemente
inapropiado tratarlo de ley.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son
vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel
microscpico. La idea del demonio de Maxwell ayuda a comprender los lmites
de la segunda ley de la termodinmica jugando con las propiedades
microscpicas de las partculas que componen un gas.