Universidad Nacional Autonoma de Mxico

Facultad de Quimica

Diagramas de estado y Entropia

Alberto Duran Nuez

Termodinamica

Grupo 20







Diagramas de fases y entropa



Se denomina diagrama de fase a la representacin
grfica de las fronteras entre diferentes estados de la
materia de un sistema, en funcin de variables
elegidas. Cuando en una de estas representaciones
todas las fases corresponden a estados de agregacin
diferentes se suele denominar diagrama de cambio
de estado.


Diagrama de fases.
Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una
sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la
presin y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y
temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las siguientes
zonas:
Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y
gaseoso.
Los pares (presin, temperatura) que corresponden a una transicin de fase entre:
Dos fases slidas: Cambio alotrpico;
Entre una fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin;
Entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin - deposicin (o sublimacin
inversa);
Entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin (o licuefaccin).
Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene en
un punto llamado punto crtico. Ms all de este punto, la materia se presenta como
un fluido supercrtico que tiene propiedades tanto de los lquidos como de los gases.
Modificando la presn y temperatura en valores alrededor del punto crtico se
producen reacciones que pueden tener inters industrial, como por ejemplo las
utilizadas para obtener caf descafeinado.
Es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la lnea que separa los estados
lquido y slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere
decir que aumentando la preson el hielo se funde, y tambin que la fase slida tiene
menor densidad que la fase lquida.

DIAGRAMA DE MOLLIER
Lo podemos definir como una representacin grfica, o
sea, un mapa donde estn representadas las propiedades
de un fluido, en la que la entalpa constituye una de las
coordenadas.
Adems de contener las lneas correspondientes al
lquido y vapor saturado, el diagrama posee trazos para
representar la temperatura, la entropa, el volumen
especfico y la calidad del lquido
Diagrama de MOLLIER:
Zona Liquido
Zona
Liquido-Vapor
Zona Gas
Zona Vapor
Temperatura
crtica
Liquido saturado Vapor saturado
Punto critico

El calor que se emplea en variar la temperatura del cuerpo se conoce como CALOR
SENSIBLE.

El calor que se utiliza para que se produzcan los cambios de estado (slido, lquido o gaseoso)
se conoce como
CALOR LATENTE.
Entropia
En termodinmica, la entropa (S) es la magnitud fsica que mide la
parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es
una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema
aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma
natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas
termodinmicos. La palabra entropa significa evolucin o
transformacin.
La entropa puede verse como una medida de desorden molecular, o
aleatoriedad molecular. Cuando un sistema se vuelve ms
desordenado, las posiciones de las molculas son menos predecibles y
la entropa aumenta.
Entropia para procesos
reversibles
dQ calor absorbido o liberado por el sistema durante algn intervalo de la
trayectoria
dS cambio de entropa entre dos estados de equilibrio est dado por el calor
transferido,
T temperatura absoluta T del sistema

La unidad de medida de la entropa en el SI es J/K, si el sistema
absorbe calor, dQ (+), si el sistema libera calor, dQ (-)

Entropia para procesos
irreversibles
Este ciclo est formado por
dos procesos abiertos, el
primero 1-2 irreversible y el
segundo 2-1 reversible. A
este ciclo podemos aplicar
la desigualdad de Clasius.

Dado que en el proceso reversible se cumple


Tenemos

esto es cierto para cualquier proceso irreversible. En forma diferencial, se puede
poner:


Recordemos que para los procesos reversibles tenamos

Para procesos
Proceso isotrmico: Como la temperatura es constante se saca fuera de la
integral y quedara:
S2 - S1 =q / T
Proceso no isotrmico:
En un proceso a volumen constante:
dq = cv dT
entonces
S2 -S1 = cv ln T2/T1

En un proceso a presin constante :
dq = cp dT
entonces
S2 -S1 = cp ln T2/T1





Ejemplo
Un mecanismo cilindro-embolo contiene 3 lb
m
de agua en estado lquido
a 20 psia y 70 F. El agua se calienta a presin constante, mediante la
adicin de 3,450 Btu. Determine el cambio de entropa del agua durante el
proceso.