XIDO-REDUCCIN

Seminario 3 Mtodos Cuantitativos

Noem Muoz, Marco Jurez, Roco Valadez, Andrea
Vargas.
3BV1. Equipo 3.
Un oxidante es una especie qumica
(tomo, molcula o in) que produce la
oxidacin de otra, llamada reductor.
Oxidantes y reductores
RedOx
Reacciones de xido-reduccin o
transferencia de electrones:
Oxidacin: prdida de electrones.
Reduccin: ganancia de electrones.

1. Para entender las RedOx se propuso que la
oxidacin era la combinacin de una
sustancia con O
2
y la reduccin era la
disminucin de O
2
en una sustancia.

RedOx
Combinacin de una
sustancia con
oxgeno.

C + O
2
CO
2

Disminucin de
oxgeno en una
sustancia.

2MgO + C 2Mg
+CO
2

Oxidacin Reduccin
RedOx

2. En muchas ocasiones, cuando el O
2

reacciona con un compuesto que contiene
Hidrgeno, en lugar de unrsele al
compuesto, le quita el H
+
para formar agua:

HCl + O
2
H
2
O +Cl
2

RedOx

Deshidrogenacin:

CH
3
-CH
2
OH CH
3
-CHO +
H
2
O


Hidrogenacin:

CO + 2H
2
CH
3
OH
Oxidacin Reduccin
Por esto anterior, se incluy tambin lo
siguiente:

RedOx
Mg + Cl
2
MgCl
2


Mg + Cl
2
Mg
2+
2Cl
-


2Mg + O
2
2MgO


2Mg + O
2
2Mg
2+
O
2-


No Metal Oxgeno
3. Tiempo despus, los qumicos se dieron cuenta, que
adems de las reacciones de hidrogenacin y
deshidrogenacin, tambin haba reacciones de No
Metales comparables:
Iones
formados:
RedOx
Como conclusin, no hay procesos de
oxidacin o reduccin aislados: si una
especie qumica pierde electrones, otra
debe ganarlos o lo que es igual a que un
proceso de oxidacin viene siempre
acompaado de uno de reduccin.
Nmeros de oxidacin
Es el estado o ndice de oxidacin de cierto elemento
qumico.

Es la carga formal (puede no ser real) que se le asigna al
elemento:
Elemento libre (H
2
, I
2
, Al, P
4
, S
8
...) es cero.
In monoatmico (Cl
-
, Na
+
, Al
3+
, S
2-
...) es igual a la carga del
in.
Los metales alcalinos es +1 y de los metales alcalinotrreos
es +2.
Los halgenos en los haluros es -1.
El hidrgeno, en la mayora de los compuestos (H
2
O,
Ca(OH)
2
, H
2
SO
4
...) es +1, excepto en los hidruros metlicos
(NaH, CaH
2
...), en los que es -1.
El oxgeno, en la mayora de los compuestos (H
2
O, HNO
3
,
CO
2
...) es -2, excepto en los perxidos (H
2
O
2
), en los que es
-1.


Las reacciones RedOx ocurren entre parejas
de oxidacin-reduccin:

oxidante + e
-
reductor
oxidante
1
+ e
-
reductor
1
(Ox
1
/Red
1
)
oxidante
2
+ e
-
reductor
2
(Ox
2
/Red
2
)

oxidante
1
+ reductor
2
oxidante
2
+
reductor
1

Fuerza de los pares
oxidoreductores
Pares oxidoreductores

Similar a los cidos y bases por la teora de
Brnsted-Lowry:


cido-base RedOx
Transferencia de Protones Electrones
Donador cido Reductor
Aceptor Base Oxidante
Pares oxidoreductores
Ejemplo:

Cuando el salfumn se mezcla con leja, se
produce cloro, un gas muy venenoso:

H
+
(aq) + Cl
-
(aq) + ClO
-
(aq) Cl
2
(g) + H
2
O(l)

El Cl
-
se oxida a Cl
2
, y el ClO
-
se reduce
tambin a Cl
2
: en el primer caso, el cloro
cambia su nmero de oxidacin desde -1 a 0,
mientras que en el segundo lo modifica de +1
a 0.



Fuerza oxidante y reductora

El concepto oxidante reductor es relativo, ya
que depende de con la sustancia con la cual
se enfrente.

Ejemplo:
El H
2
O
2
, acta usualmente como oxidante,
excepto frente a otros oxidantes ms fuertes
que el, como el KMnO
4
.
Fuerzas oxidantes y reductoras

Se establece una escala relativa para pares
RedOx:

1. Si tiende a ceder e
-
(tomos muy
electronegativos), mayor es el poder
reductor.
2. Si tiende a captar e
-
(tomos poco
electronegativos), mayor es el poder
oxidante.
Fuerzas oxidoreductores
Oxidantes y reductores ms habituales:


Oxidantes Halgenos: F
2
, Cl
2
, Br
2
y I
2.
Oxgeno: O
2.
Oxoaniones: NO
3
-
, IO
3
-
, MnO
4
-
,
Cr
2
O
7
2-.

Reductor
es
Metales alcalinos y alcalino-
trreos: Li, Na, Mg, Ca.
Metales de transicin: Zn, Fe, Sn.
Oxoaniones: C
2
O
4
2-
, SO
3
2-.
No metales: H
2
, C.
Otra forma de determinar la fuerza de un
par redox es por medio de su potencial
estndar.



Potencial estndar
Potencial estndar

Esto es la medida de la fuerza ejercida sobre
los electrones por un solo electrodo.

Cuando la reacciones redox, son
espontneas, liberan energa que se puede
emplear para realizar un trabajo elctrico. Esta
tarea se realiza a travs de una celda
galvnica.
Los electrones fluyen espontneamente desde el nodo negativo hacia el
ctodo positivo.
El circuito elctrico se completa por el movimiento de los iones en solucin
La convencin de signos para las celdas se conoce como regla de la
derecha positiva, implica que siempre medimos el potencial de las celdas
conectando el terminal positivo del voltmetro al electrodo de la derecha en
el esquema o en el dibujo de la celda y el comn o toma tierra, se conecta el
electrodo del lado izquierdo.
El conductor positivo es rojo y el conductor comn es negro.



Para que la celda funcione es necesario:

1) Un material conductor que conecte los dos
electrodos.
2) Un puente salino, conectando las dos
soluciones. La funcin del puente salino es
permitir que los iones de una solucin fluyan
hacia la otra.

En la celda galvnica, las acciones de los
electrodos tienen direcciones opuestas, por lo
que la fuerza neta ejercida en la celda (fem
estndar de la pila), es la diferencia de los
potenciales estndar de cada electrodo.

E
0
= E
0
(electrodo de la derecha del diagrama)
E
0
(electrodo de la izquierda del diagrama)
E
0
= E
0
ctodo- E
0
nodo


El electrodo en el que se produce la oxidacin
es el nodo y en el que se lleva a cabo la
reduccin es el ctodo.
El potencial estndar de celdas consiste en
una celda electroltica donde la reaccin es la
suma de dos semirreacciones.



Potenciales de semi-reaccin
Potenciales de semireaccin

No hay manera de medir electrodos
individuales, pero se puede medir la diferencia
entre 2 potenciales de electrodos.
Por lo que se estableci el electrodo estndar
de hidrgeno al que se le asigno un valor
arbitrario de 0.0V

Los potenciales
de una
semirreaccin se
escriben como
una reduccin y
el potencial
aumenta al
incrementar la
tendencia a la
reduccin.
Prediccin de reaccin
Prediccin de reaccin
Cuanto ms positivo sea el potencial del
electrodo, ms fuerte como agente oxidante ser
la forma oxidada y ms dbil como agente
reductor ser la forma reducida.
Cuanto ms negativo sea el potencial de
reduccin, la forma oxidada ser un agente
oxidante ms dbil y la forma reducida ser un
agente reductor ms fuerte.
Por lo que, s E
0
> 0, la reaccin de la celda es
espontnea en condiciones estndar y el
electrodo de la derecha del diagrama acta como
ctodo.

Convencin para la escritura de
una celda galvnica
1. El nodo se escribe a la izquierda.
2. Se deben indicar las concentraciones de las
especies en parntesis.
3. Las lneas sencillas representan una divisin
entre las fases del electrodo, la lnea doble
representa el puente salino.

Potencial estndar de una reaccin



De la tabla de potenciales estndar:


Como en el electrodo de la izq. ocurre la oxidacin
(nodo) se invierte la semirrreaccin y se multiplica por 6
para eliminar los e-
El potencial es independiente de la cantidad de
material:





Por lo tanto, aunque se multiplique la
semirreacccin, el valor de E no se multiplica.







Ejemplo resuelto
Hallar el potencial estndar para la reaccin

Cd(s) + 2Ag
+
Cd
2+
+ 2Ag(s)

Ag
+
+ e

Ag(s) E= 0.799V
Cd
2+
+ 2e

Cd(s) E= -0.402V

Como Ag es ms oxidante acta como catin y se multiplica por 2 para
eliminar los e-, mientras que el Cd acta como anin por lo que se
invierte la semirreaccin.

2Ag
+
+ 2e

2Ag(s) E= 0.799V
Cd(s)

Cd
2+
+ 2e

E= -0.402V

Cd(s) + 2Ag
+
Cd
2+
+ 2Ag(s) E= 0.799 + 0.402= 1.201V



Walther Nernst Premio Nobel en Qumica
1920

La Ecuacin de Nernst, describe los
potenciales de electrodo.
Ecuacin de Nernst
Ecuacin de Nernst
Relacin cuantitativa entre el potencial y las
concentraciones. Este potencial depende de la
concentracin de la especie, y vara con
respecto a un potencial estndar.

aOx + ne bRed

E = E
0
- (2.3026RT/nF) log ([Red]
b
/[Ox]
a
)



Ejemplo resuelto
Si una solucin es 10
-3
M en Cr
2
O
7
2
y 10
-2
M en
Cr
3+
, y el pH es 2.0, cul es el potencial de la
semirreaccin?

Cr
2
O
7
2
+ 14H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
E = E
0
- (2.3026RT/nF) log ([Red]
b
/[Ox]
a
)
E = 1.33

- (0.059/6) log ([Cr
3+
]
2
/[Cr
2
O
7
2-
]

[H
+
]

14
)
E = 1.33

- (0.059/6) log ([10-
2
]
2
/[10-
3
]

[10
2
]
14
)
E = 1.33

- (0.059/6) log ([10-
2
]
2
/[10-
3
]

[10
2
]
14
)
E = 1.33

- (0.059/6) log (10
27
)
E = 1.06V

La ley que relaciona las concentraciones de
los reactivos y productos en el equilibrio
con una magnitud, se le llam constante de
equilibrio.
Clculo de la constante de
equilibrio
A partir de la Ecuacin de
Nernst
E=E-(RT/nF)log(Keq)
E= una constante llamada potencial estndar
de electrodo, caracterstica de cada
semirreaccin.
R= la constante de lo gases: 8.314 J K-1 mol-
1.
T= la temperatura en grados Kelvin.
n= el nmero de moles de electrones que
aparecen en la para el proceso de electrodo
tal como est escrita.
F= el Faraday: 96 485 coulombios.
Ln = la base para el logaritmo natural: 2.303
log.

E=E-(RT/nF)log(Keq)

E-E=-(RT/nF)(log(keq)

((E-E)/(-(RT/nF)))=log(Keq)

K
eq
=10^(-(((E-E)(nF))/(RT))).

Las curvas de valoracin estn en funcin del
volumen de reactivo y el logaritmo de la
concentracin de una de las especies
reaccionantes. La especie escogida en cada
caso debe ser sensible el indicador empleado
para la valoracin. La mayor parte de los
indicadores utilizados son a su vez oxidantes y
reductores, ya que responden a la variacin
del potencial de oxidacin del substrato, con la
factibilidad de determinar los compuestos.
Curvas de titulacin

La estequiometra de la reaccin de valoracin es
una variable que influye en la forma de la curva de
valoracin redox, de modo que si la estequiometra
valorante:analito es 1:1, el punto de equivalencia
coincide exactamente con el punto de inflexin de
la curva. Sin embargo, si la estequiometra de la
reaccin de valoracin no es 1:1, el punto de
equivalencia no coincide con el punto de inflexin
de la curva. vv
Junto con el electrodo de referencia se
utiliza un electrodo indicador cuya
respuesta depende de la concentracin del
analto. Los electrodos indicadores para las
medidas potenciomtricas son de dos tipos
fundamentales, denominados metlicos y
de membrana. Estos ltimos se denominan
tambin electrodos especficos o selectivos
para iones.
Electrodos indicadores
Electrodos Indicadores Metlicos
-Primera especie.
-Segunda especie.
-Tercer especie.
Indicadores para sistemas Redox.
Electrodos Indicadores de Membrana.
-Membrana cristalina.
-Membrana no cristalina.
Electrodos de membrana.
Membrana cristalina.
-1. Cristal simple (Ejemplo: LaF3 para determinar de F-)
-2. Cristal policristalino o mezcla (Ejemplo: Ag2S para
determinar S2- o Ag+)
Membrana no cristalina.
-1. Vidrio (Ejemplo: vidrios al silicato para determinar
H+ y cationes monovalentes como Na+)
-2. Lquida (Ejemplo: intercambiadores de iones
lquidos para determinar Ca2+ y transportadores
neutros para K+)
-3. Lquido inmovilizado en polmero rgido (Ejemplo:
matriz de PVC para determinar Ca2+, NO3-)
Electrodos de referencia
Electrodo de referencia
En la mayora de las aplicaciones
electroanalticas es deseable que el
potencial de uno de los electrodos sea
conocido, constante y completamente
insensible a la composicin de la solucin
en estudio. Un electrodo con estas
caractersticas, se denomina electrodo de
referencia.
Caractersticas

Reversibles, fcilmente reproducibles sin
necesidad de un montaje especial.

Con un coeficiente de temperatura bajo
estabilidad razonable con el tiempo

El electrodo de referencia se halla en una
semiclula aparte, aportando un potencial
de referencia constante.

Dos electrodos que satisfacen estos
requisitos son:

Electrodo de calomel
Electrodo de Plata-cloruro de plata
Electrodo de calomel
Consiste en mercurio en contacto con una
solucin saturada de cloruro de mercurio y que
tambin contiene una concentracin conocida de
cloruro de potasio.
X= la concentracin molar de cloruro
de potasio en la solucin
El potencial del electrodo para esta semicelda
est determinado por la reaccin:
A temperaturas mayores de 80C estn sujetos
a problemas debido a una disminucin acelerada
de mercurio hacia el metal y iones de mercurio.
Electrodo de plata-cloruro de plata

Es una solucin de cloruro de potasio que ha sido
saturada de cloruro de plata.

Indicadores oxidoreductores
Compuesto que cambia de color al pasar
de su forma oxidada a su forma reducida
Cambio de color
del ln(reducido)
Cambio de color
del ln(oxidado)
Ejercicios
Nmero de oxidacin
Determina el nmero de oxidacin de cada
elemento en las siguientes molculas o iones:
a) Na
2
SO
4

b) Cr
2
O
7
2-
Determina el nmero de oxidacin del azufre
en las siguientes especies qumicas:
a) Na
2
S
b) H
2
S
c) S
8
d) SCl
2

Pares oxidoreductores

La reaccin del amoniaco con el hipoclorito
presente en la leja produce un gas muy
txico, la cloroamina, NH
2
Cl(g) :

NH
3
(g) + ClO
-
(aq) NH
2
Cl(g) + OH
-
(aq)

Identifica los pares redox, e indica la variacin
producida en los nmeros de oxidacin.

Clculo de potencial de
reaccin
Determinar el potencial entre las siguientes
semirreacciones:
Fe
3+
+ e
-
= Fe
2+
E
0
= 0.771V
I
3
-
+ 2e
-
= 3I
-
E
0
= 0.5355 V
Solucin:
Como el potencial de Fe
3+/
Fe
2+
es el ms positivo,
Fe
3+
es un mejor agente oxidante que I
-
. Por tanto
Fe
3+
oxidar a I
-
Invirtiendo el sentido de I
-
y multiplicando Fe
3+/
Fe
2
por 2:
Fe
3+
+ 3I
-
= Fe
2+
+ I
3
-


E
0
= 0.771V 0.536V =
+0.235V





GRACIAS !
Tema 1 Reacciones Redox. Disponible en: http://e-
ducativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/475
0/4860/html/index.html. Recuperado el 10/Febrero/2014.
La Ecuacin de Nernst. Disponible en:
http://www.100ciaquimica.net/temas/tema9/punto7.htm.
Recuperado el 10/Febrero/2014.
Facultad de Farmacia, Universidad de Alcal. Equilibrio
Redox. Disponible en:
http://www2.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_14.pdf.
Recuperado el 10/Febrero/2014.

Bibliografa
Gary D. Qumica Analtica (6 Edicin) Editorial Mc Graw
Hill.
Clavijo, A. (2002). Fundamentos de Qumica Analtica:
equilibrio inico y anlisis qumico. Universidad Nacional
de Colombia.
Bibliografa