Reaccin como cidos

Pueden reaccionar con metales, bases, carbonatos y

xidos formando sales.
Los cidos carboxlicos son cidos dbiles, sin embargo,
dentro de los compuestos orgnicos son de los ms cidos
junto con los cidos sulfnicos.
Transfieren un protn al agua para dar H
3
O
+
y anin
carboxilato, RCOO
-
.
Los valores de las constantes de acidez, K
a
, para la
mayora de los cidos carboxlicos alifticos y aromticos
caen en el rango de 10
-4
10
-5
.

Por ejemplo:
Un cido es ms fuerte entre mayor sea la [H
+
] que
produzca.
Un cido es ms fuerte entre ms dbil sea la base que
forma.
Una base es ms dbil o ms estable cuando tiene menor
disposicin para proporcionar sus electrones.
Por qu los cidos carboxlicos son ms cidos
que los alcoholes?
Tenemos que considerar
que el cido ms fuerte va
a ser el que de lugar a la
base ms dbil, es decir,
ms estable.
Hay que comparar las bases o
aniones producidos por el
cido y el alcohol!
cmo puedo resolver
esto?
La mayor acidez de los cidos carboxlicos con respecto a
los alcoholes se atribuye a dos factores:
La importante estabilizacin por resonancia del anin
carboxilato comparado con un anin alcxido.
El par de electrones est
menos disponible para
ser proporcionado por lo
que el anin carboxilato
es una base ms dbil.
Otro factor es el efecto inductivo de quitar densidad
electrnica del carbonilo adyacente al enlace O H .
Trabajo grupal: explicar lo ms claramente posible
porque un fenol es menos cido que un cido carboxlico
La acidez de un cido carboxlico se ve afectada por la
estructura del grupo R.

Entre ms se aleja el grupo que quita
densidad electrnica del carboxilo, la acidez
disminuye, aunque contina siendo
ligeramente mayor que en ausencia del
halgeno.
Qu sucede en el caso de cidos aromticos?
Conversin a Cloruros de cido
Los cloruros de cido se utilizan como intermediarios
en la sntesis de otros compuestos.
Los reactivos ms utilizados son:

Cloruro de tionilo (SOCl
2
)
Pentacloruro de fsforo (PCl
5
)
Tricloruro de fsforo (PCl
3
)
Tiene la ventaja de que los subproductos son gases y se pueden
eliminar con ms facilidad. El exceso de SOCl
2
se separa por
destilacin (79 C).
Los steres de bajo peso
molecular imparten un olor
y sabor agradable a las
frutas y flores.
El acetato de propilo es
responsable del sabor y
aroma de las peras.
Conversin a steres
Grupo ster
1. Por reaccin de un cido carboxlico con un
alcohol (Esterificacin de Fischer)
Requiere catlisis cida
Presenta el problema de reversibilidad por lo que
el rendimiento es bajo.
Para aumentar el rendimiento se utiliza exceso de
reactivos o bien se elimina el agua a medida que se
forma.
Sntesis de steres





Acetato de bencilo
Formacin de lactonas
Se favorece cuando se forman anillos de 5 o 6
miembros
Para preparar lactonas con anillos de mayor
tamao, es indispensable eliminar el agua para
desplazar el equilibrio hacia los productos.
MECANISMO DE LA ESTERIFICACIN
DE FISCHER
2. Por reaccin de un cloruro de cido con un
alcohol (Alcohlisis)
Los cloruros de cido son los ms reactivos de los
derivados de cidos carboxlicos y por lo tanto pueden
ser convertidos fcilmente en otros derivados de cido.
Los alcoholes reaccionan como nuclefilos con cloruros
de cido para dar steres.
En la mayora de las ocasiones se efecta en presencia
de una base como la piridina por qu?

Mecanismo de Alcohlisis
(cloruro de cido + alcohol)
Reduccin de cidos carboxlicos
nica reaccin que da el carbonilo de un cido carboxlico
No llevan a cabo las reacciones de adicin nucleoflica
tpicas de carbonilos de aldehdos y cetonas por qu?
Se reducen a alcoholes primarios utilizando como reductor
LiAlH
4

No es afectado por hidrogenacin cataltica, ni por NaBH
4

Reaccin general
Reaccin de Hell-Volhard-Zelinsky
Permite sustituir exclusivamente hidrgeno de un
carbono por un halgeno.
Se obtienen cidos -halogenados.
Reactivos utilizados: Cl
2
o Br
2
, en presencia de pequeas
cantidades de fsforo o trihaluro de fsforo.
Ejemplos:

Mecanismo reaccin de Hell-Volhard-
Zelinsky
A partir de un cido -halogenado se pueden obtener una
variedad de compuestos por sustitucin y eliminacin:
Conversin de cidos Dicarboxlicos en Anhdridos
El calentamiento de un cido 1,4-dicarboxlico o 1,5-
dicarboxlico produce un anhdrido cclico, por eliminacin
de una molcula de agua.

cido glutrico Anhdrido glutrico
desprende
agua
En ocasiones esta reaccin se puede utilizar para distinguir entre un
par de ismeros geomtricos:


Qu pasa en el caso de los cidos dicarboxlicos aromticos?
cido fumrico
Descarboxilacin de cidos Dicarboxlicos
Los - o -dicidos por calentamiento no eliminan agua para
formar anhdridos cclicos ya que no daran lugar a anillos
estables.
Este tipo de cidos por efecto del calor experimentan una
descarboxilacin produciendo cidos monocarboxlicos con un
carbono menos que el cido original.

Descarboxilacin de o -cetocidos
Por calentamiento los -cetocidos y los -cetocidos
sufren una descarboxilacin.
Los -cetocidos producen aldehdos
Los -cetocidos forman cetonas
- cetocido
Anlisis de cidos Carboxlicos
Cambian a rojo el papel azul de tornasol
La mayora se solubilizan en soluciones acuosas de
NaOH y de NaHCO
3