REMOVAL OF DICLOFENAC BY CONVENTIONAL DRINKING WATER TREATMENT

PROCESSES AND GRANULAR ACTIVATED CARBON FILTRATION. (LA ELIMINACIN DE

DICLOFENACO POR LOS PROCEOS DE TRATAMIENTO CONVENCIONAL DE AGUA
POTABLE
Y FILTRACIN DE CARBONO ACTIVADO GRANULAR).
(Eliane Sloboda Rigobello , Angela Di Bernardo Dantas, Luiz Di Bernardo , Eny Maria
Vieira.)

Johanna Andrea Amaya Gonzlez (1101294)
Mara Alejandra Lpez Garcia (1101228)
Katerine Plazas Aldana (1101246)
Cesar Augusto Pulido Suarez (1101250)
Yeimmy Viviana Urrego Nio (1101260)

Universidad Militar Nueva Granada
Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Civil
Plantas de Tratamiento
Bogot D.C.
2014




Ttulo:
Removal of diclofenac by conventional drinking
water treatment processes and granular
activated carbon filtration. (La eliminacin de
diclofenaco por los procesos de tratamiento
convencional de agua potable y filtracin de
carbono activado granular).

Autores:
Eliane Sloboda Rigobello , Angela Di Bernardo
Dantas, Luiz Di Bernardo , Eny Maria Vieira.

Ao:
2013

Revista:
Chemosphere (92)

Paginas:
184 - 191


CONTENIDO
PUNTOS A RESALTAR
Se evalu la remocin
del diclofenaco en los
procesos de
tratamiento
convencionales
Se utilizaron sustancias
hmicas acuticas para
el agua del estudio
Fue investigado el uso
del cloro y dixido
cloro como pre-
oxidante
Estudio del tratamiento
convencional seguido
de filtracin con C.A
Subproductos
identificados por
LC-MS/MS
RESUMEN
Evaluar eficiencia de remocin en
los procesos de tratamientos de
agua potable
Con y sin pre-oxidacion (cloro y
dixido de cloro)
Uso de filtracin con C.A
Tratamiento de agua Test de
Jarras con filtros, Pozo artesiano
(no clorado)
Sustancias hmicas acuticas
20 UH (Color verdadero)
70 UNT
1 mg/L DICLOFENACO
RESUMEN
Pre - oxidacin + Desinfeccin
= Eliminacin parcial
Problemas:
Concentracin de COD
Subproductos
Cuantificacin DFC
Extraccin en fase solida
HPLC-DAD (Cromatografa liquida de alta
resolucin con detector de arreglo de diodos)
No hubo eliminacin de DCF en el tratamiento
convencional
Sulfato de aluminio
3.47 mg Al/L
pH 6.5
RESUMEN
Dixido de cloro mas eficaz que
el cloro en la oxidacin del DCF
Oxidacin cloro (subproductos)
Hidroxilacion
Sustitucin aromatica de hidrogeno por
cloro
Descarboxilacion/Hidroxilacion
Identificacin de DCF
y COD Remocin
incompleta en
tratamientos
convencionales
Dixido de cloro
Subproducto
hidroxilacion
Tratamiento
convencional +
Filtracin con
CAG = Remocin
99.7%
1. INTRODUCCIN
Presencia Trazas ng/L o mg/L
Presencia PTAR NO
TODOS LOS FARMACOS
SE ELIMINAN POR
COMPLETO
Presencia en aguas
superficiales, aguas
subterrneas y AGUA
POTABLE
Aparicin y destino compuestos
farmacuticos (metabolitos)
medio ambiente
Problema emergente Efectos acumulativos
No estn regulados para el agua
potable
Tratamientos PTAP
Eliminar C.F
Ocurrencia y destino de
los SUBPRODUCTOS
(metabolitos y productos
de transformacin)
Frmacos anti - inflamatorios
no - estiroideos
Aspirina, acetaminofem,
ibuprofeno, naxoproxeno
y DICLOFENACO DCF
DCF Agua potable < 10
ng/L
Eliminacin
Estructura molecular, tipo dosis
mecanismo coagulante, presencia
y caractersticas de la MOD,
condiciones experimentales.
Procesos avanzados COSTO
Tratamientos convencionales ineficaces
(5-40%)
Ozonizacin, adsorcin C.A, filtracin con membranas > 99 %
Fcil propagacin
medio acutico
Diclofenaco
Alto consumo
alta frecuencia de
deteccin
Baja biodegradabilidad y
polaridad
Agua pura (Sistema Millipore)
Sulfato de Aluminio
Dixido de cloro
Soluciones Cloro, Dixido de Cloro
DCF
Solucin stock de DCF
2. MATERIALES Y METODOS
2.1. Qumicos y Reactivos
2.2. Muestra de agua y extraccin
de AHS (Sustancias Hmicas
Acuticas)
CARACTERIZA
CION
Color
verdadero
Turbidez
pH COD
UV
RIO ITAPANHA
SA PAULO- BRASIL
MAYOR CONTENIDO DE
CARBONO ALIFATICO Y DE
ATOMOS DE OXIGENO
2.3. Mtodo de anlisis
Parmetro Mtodo
Turbidez Medidor de Turbidez HACH 2100P
Contenido de DOC Espectrofotmetro 5000 A
UV, Color Espectrofotmetro HACH 254, 455 nm
Todas la muestras se filtraron Membrana de 0,45 micras
Pre-
oxidacin
Dixido de
cloro
Mtodo
colorimtrico
Ion clorito
2.3.1. Anlisis HPLC
DCF->
Empleando
extraccin en
fase solida
(C18)
100 ml de agua
DCF -> Diluir con
5ml de metanol
en un matraz
Analizar la
muestra
Cada sorbente C18 ->
pre -
acondicionamiento:
5 ml de metanol
5 ml de agua purificada
pH (6,0 8,0)
A travs del sorbente
Q=5ml/min
Cromatografa
Liquida de Alta
Eficacia
Operacin = 278 + o -
4 nm auto -
muestreador
(columna Zorbax c
C18).
2.3.2. LC-MS/MS
SPE LC HPLC
AUTO
UNYECTOR

MS
Separacin e identificacin de los subproductos de DCF
2.4. PREPARACIN DE AGUA
SINTTICA
Agua no clorada
Turbidez 0,2 UNT
Color
aparente
0,2 UH
pH = 6,2
Aluminio < 0,01 mg/L
DCF
No
detectado
Turbidez 702 UNT
Color
aparente
201 UH
AHS
Caoln
Tratamiento
1mg/L DCF(sal sdica , Sigma - Aldrich , pureza> 99 %)
Alcalinidad 22 y 23 mg CaCO3 / L
2.5. PRUEBAS DE TRATAMIENTO DE
AGUA
Seis vasos (2 L)
Dos kits de seis
columnas de filtro a
escala con
dimetros internos
de 19 mm en serie
Test de Jarras Convencional
15 cm de
arena
15 cm de GAC
(0,3 -0,59 mm)
Parmetros adoptados para las
pruebas
Mezcla rpida
Tiempo = 10 s
Gradiente de velocidad
1.000 s - 1
Floculacin
Tiempo = 20 min
Gradiente de velocidad
15 s - 1
Sedimentacin
Velocidad = 1 cm / min)
Tasa de filtracin
Filtros de arena / GAC
60 m3/ m2*d
Tiempo de filtracin despus
de la sedimentacin ( filtros
de arena / GAC = filtros 20
min) y la cama vaca tiempo
de contacto (arena / GAC =
aproximadamente 3,6 min )
Temperatura del agua
durante los ensayos
aproximadamente 20 C.
Los filtros de arena se acondicionaron con agua desionizada y fueron
limpiados despus de cada prueba de ensayo con el agua del grifo en el flujo
ascendente de 10 min

Dosis de aluminio ( 3,5-4,2 y 5 mg/L)
Ph de coagulacin ( 6.5 , 6,7 y 6.6 )
Valores ms bajos de turbidez ( 1,8 1 UNT) y color ( 101 UH)
Eliminacin COD ,
DCF y minimizar
aluminio residual
Coagulacin , Floculacin ,
Sedimentacin y Filtracin
de Arena
3,46 mg de Al /L y pH 6,5 = concentracin ms baja de aluminio residual ( 0,1 mg/L) , el
color , la turbidez del agua filtrada y dosis ms bajas de NaOH y coagulante necesario.
Filtracin GAC
Adicin de hipoclorito de sodio al 5 mg Cl2 /L .
Tiempo de contacto para la desinfeccin = 30 min - 24 h .
Se utilizaron 250 ml de agua en un vial de color mbar cubiertas
con agitacin constante ( 100 rpm) a 20 C.
La reaccin de cloro se detuvo mediante la adicin de tiosulfato
de sodio .
DESINFECCIN
El pH de la
coagulacin se
ajust usando
una solucin de
NaOH.
Dosis de los
oxidantes
0,25 mg de ClO2 /L
30 min
1 mg Cl2 / L con
tiempo 1h .
La dosis de
dixido de
cloro elegido
para la pre -
oxidacin fue
menor o igual a
0,2 mg de
clorito /L
Dosis de
dixido de
cloro y cloro
que se utiliza
en la pre-
oxidacin
Base de la
concentracin de
oxidante residual
(aproximadamente
0,1 mg /L )
2.6 . Experimentos de oxidacin DCF
para la identificacin de subproductos
250 ml de agua purificada
( Milli-Q ) a pH 6,0 y se
trataron con 1 mg /L de
DCF para la identificacin
de subproductos
Las dosis de
cloro = 5 mg
Cl2/ L y dixido
de cloro = 1,4
mg de ClO2/L
Muestras de
control en
paralelo (sin DCF)
Despus de 24 h , las
reacciones se
inactivaron con cido
ascrbico ( 0,5 mg /
ml ) y dos partes
alcuotas de 100 ml
de esta solucin
fueron extrados por
SPE y se analizaron
por LC - UV y MS.
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
Eliminacin DCF a travs de los diferentes
procesos de tratamiento

Tabla 1. Resultados de los parmetros analizados en el agua sinttica con DCF y despus del
tratamiento convencional con y sin pre-oxidacin con cloro y dixido de cloro y filtracin GAC
El tratamiento
convencional sin pre-
oxidacin seguida por
filtracin GAC
En condiciones
optimizadas de
eliminacin de color y la
turbidez, el tratamiento
convencional era no es
eficaz en la eliminacin
de DCF
El tratamiento
convencional es eficaz
en la eliminacin de
color y turbidez
Estos procesos no son
eficientes en la
eliminacin de la
mayora de los
productos
farmacuticos.
Grafica 4. Eliminacin de DCF y DOC por los procesos de tratamiento de
agua potable sin pre-oxidacin y filtracin GAC.
Grafica 5. Eliminacin de DCF en diferentes etapas de tratamiento de agua
potable con pre-oxidacin (PO) usando dixido de cloro seguido por filtracin
GAC.
La eliminacin de los productos farmacuticos por la
coagulacin se ve influenciada principalmente por el tipo y
la dosis de coagulante, la presencia y caractersticas de
sustancias hmicas, el pH de la coagulacin, el mecanismo
de la coagulacin y la estructura molecular de los
compuestos a ser removido.
El cloro result ser un oxidante eficaz para eliminar el DCF,
pero debido a la concentracin de COD se mantuvo
prcticamente el mismo que en el agua sinttica, el DCF no
estaba mineralizado y se formaron subproductos .
La reaccin de cloro con compuestos orgnicos se produce
principalmente por la adicin y la sustitucin , por lo
general en las posiciones de hidrgeno .
Debido a que el lmite
de cuantificacin del
mtodo fue de 3 g L -
1, la eliminacin de
DCF en GAC era mayor
que o igual a 99,7 %
Mediante la
absorbancia
cero a 278
nm y bajas
concentraci
ones de
DOC
El GAC fue
cualitativame
nte eficaz en
la eliminacin
de DCF
El tratamiento convencional con pre- oxidacin
( cloro y dixido de cloro ) seguido por
filtracin CAG
Los valores de absorbancia a
254 y 278 nm
Agua arena filtrada, agua
sinttica, en los dos procesos
de oxidacin son muy
similares
indica la baja eficiencia de
estos pasos de tratamiento en
la eliminacin DFC
Porcentaje removido en el
agua sinttica dice que el
proceso mas optimo fue pre
oxidacin con dixido de cloro
Problemas con la pre-oxidacin
con dixido de cloro
Eliminacin DFC en
agua sinttica con
pre oxidacin con
dixido de cloro
Utilizar una
dosis ms
alta de
oxidante
El tiempo de
contacto ms
largo
1

Esto no se
hizo para no
exceder los
lmites de
oxidante
residual y
clorito
2

Debido a la
posible
interferencia
de estos
compuestos
durante la
adsorcin del
DCF en GAC.
3

No lo
permiten los
organismos
reguladores
4. CONCLUSIONES
Coagulacin sulfato de aluminio
No se elimina DCF
TRATAMIENTO CONVENCIONAL
Se elimino el 15% DCF
PRE OXIDACION (CLORO) + TRATAMIENTO CONVENCIONAL
Se elimino aproximadamente el 25% DCF
PRE OXIDACION (DIOXIDO DE CLORO) + T.C
DCF se redujo aproximadamente 35 y 97%
Tiempos de contacto de 30 mins y 24 horas
DESINFECCIN
Oxidante eficaz para eliminacin de DCF
Concentracin de COD Mineralizacin incompleta (SUBPRODUCTOS)
CLORO
Remocin mas significativa (99.7%)
No se estudiaron curvas de ruptura Resultado cualitativo
ADSORCIN SOBRE CAG
Cloro Hidroxilacion, sustitucin aromtica de un hidrogeno por cloro y
descarboxilacion/hidroxilacion
Dixido de cloro Hidroxilacion
SUBPRODUCTOS
PTAPs mtodo debe ser mejorado limite inferior de deteccin (ng/L)
Comprender la identificacin, ocurrencia y destino de los subproductos
evaluar efectos eco txicos
Combinacin de mtodos convencionales y procesos no convencionales
INVESTIGACIN A FUTURO
REFERENCIAS