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(2 x 15), mas
sim tem que ter sido por uma s partcula p.e. NO
(14 +16).
De acordo forma em que ocorra a fragmentao
propuseram-se os seguintes mecanismos de fragmentao e
rearranjos :
Fragmentao alqulica, Fragmentao olefnica,
Fragmentao allica, Fragmentao onio, Rearranjo Tropilio
e Rearranjo Mc Lafferty.
ESPECTROSCOPIA
Prancha N 1: Massas exactas e abundncias isotpicas de
elementos seleccionados.
ESPECTROSCOPIA
Prancha N 2: Principais informaes estruturais que se obtm a
partir dos es fragmentos e diferenas de massas.
ESPECTROSCOPIA
Prancha N 3: Padres isotpicos do halognios e algumas das
suas combinaes.
ESPECTROSCOPIA
Prancha N 4: Critrios sobre a presena do heterotomo na
molcula.
ESPECTROSCOPIA
Prancha N 5: Abundncias isotpicas (em %) para vrias
composies elementares do CHON (M=100 %).
ESPECTROSCOPIA
Prancha N 6: Informaes importantes sobre famlias de compostos
seleccionados.
ESPECTROSCOPIA
Prancha N 7: Alguns solventes utilizados na Espectrometria de
Massa.
ESPECTROSCOPIA
Para resumir todas estas indicaes para a interpretao de
espectros de massa utilizaremos o seguinte exemplo:
ESPECTROSCOPIA
Neste caso esta informao no tem utilidade prtica por
ter um No. de tomos de carbono pequeno e por no estar
desenhados no espectro o pico M
+
+ 1.
ESPECTROSCOPIA
Com a base nesta anlise pode-se propor a seguinte estrutura:
ESPECTROSCOPIA
ESPECTROSCOPIA
Problema No. 17: Avalie atentamente o espectro No 4. Determine o pico
molecular. Fundamente como o fez. Atribua a maior quantidade
possvel de fragmentos. Proponha a estrutura do composto oxigenado e
explique os principais mecanismos de fragmentao e rearranjo por
ordem de prioridade. Auxilie-se para esta anlise das pranchas No. 2 e
6.
ESPECTROSCOPIA
Passo No. 1: Determinao do pico molecular e obter as
informaes a partir deste .
Procurar diferenas de massas lgicas. Portanto 46 o pico
molecular. 46-15= 43
Intensidade relativamente baixa. Portanto tm pouca
estabilidade.
Pico molecular par: No h N ou em caso que haja em
quantidades pares
Passo No. 2: Picos isotpicos:
No h picos intenso em M
+
+ 2. Tambm aparecem picos em
19, 35, 37, 79, 81 nem em 127 portanto no h halognios.
ESPECTROSCOPIA
Pico base: 31
Forma-se por 46 ( M
+
) 15 (CH
3
)
Principais fragmentos:
31 100%
45 49,3%
27 18,1%
29 15,3%
Possvel estrutura: CH
3
-CH
2
-OH
ESPECTROSCOPIA
Principais mecanismos de fragmentao:
CH
3
-CH
2
-O-H
1. CH
2
=OH
+
+ (CH
3
)
m/z =
31 15 (ONIO)
2. CH
3
-CH
2
-OH
+
- H
liberao de hidrognio da
m/z =
45
1 molcula (M
+
-1)
3. CH
3
-CH
2
+
+ (OH)
m/z = 29 17 (alqulica, probabilidade baixa (15,3%)
4. C
2
H
3
+
+ H
2
m/z =
27
2 (olefnica, probabilidade baixa (18,1%)
ESPECTROSCOPIA
Problema No. 2: Selecione entre as seguintes estruturas qual
corresponde ao espectro No 19. Atribua a maior quantidade
possvel de fragmentos. Descarte as estruturas que no
correspondam ao espectro por, ao menos, 2 elementos de
peso e no caso da correcta fundamente a mesma mediante os
principais mecanismos de fragmentao e rearranjos que o
composto apresente-o dando uma ordem de prioridade aos
mesmos.
ESPECTROSCOPIA
m/z % A.R.
27 50,5
28 13,3
29 63,2
30 14,1
39 22,8
41 75,4
42 41,0
m/z % A.R
43 81,3
44 28,1
56 44,7
57 100,0
58 45,1
86 14,1
87 9,1
88 0,1
Frmula global: C
6
H
14 Espectro # 19:
ESPECTROSCOPIA
Principais fragmentos pressente e ausentes e
diferenas de massas.
Fragmentos
57 CH
3
-CH
2
-CH
2-
CH
2
+
100%
43 CH
3
-CH
2
-CH
2
+
81,3%
41 CH
2
-CH=CH
2
+
75,4%
29 CH
3
-CH
2
+
63,2 %
27 CH
2
=CH
+
50,5%
57 43 41 29 27
+
(*)
+
(*)
+
+
+
+
+
+
+
+
--
+
+
--
--
+
--
--
+
+
(*) Se fosse essa estrutura 43 deveria ser o pico base e a intensidade de
57 fora menor.
Anlise dos fragmentos esperados para cada estrutura:
ESPECTROSCOPIA
Mecanismos de fragmentao:
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
Mecanismos alqulicos:
- Pico em 57 CH
3
-CH
2
-CH
2-
CH
2
+
(100%)
-
29 (C
2
H
5
)
- Pico em 43 CH
3
-CH
2
-CH
2
+
(81,3%)
- 43 (CH
3
-CH
2
-CH
2
)
- Pico em 29 CH
3
-CH
2
+
(63,2%)
- 57 (CH
3
-CH
2
-CH
2-
CH
2
)
Mecanismos olefnicos:
- Pico em 41 CH
2
-CH=CH
2
+
(75,4%) a partir de m/z=43
- Pico em 27 CH
2
=CH
+
(50,5%) a partir de m/z=29
ESPECTROSCOPIA
Somente
apareceriam
como picos
fundamentais
m/z= 43 e 15.
No aparece 57.
Resposta:
Difcil de
descartar,
mas pico base
deveria ser 43.
Esta a
estrutura
correcta.
Todos os picos
tm
explicao.
Somente
apareceriam
como picos
fundamentais
m/z= 57, 29
e 15.
No aparece
m/z= 43
ESPECTROSCOPIA
Resumo:
No dia de hoje fizemos uma introduo sobre a interpretao
dos espectros de massa.
Realizamos um exerccio de interpretao de um espectro e
propor uma estrutura.
Por ltimo nos exercitamos em escolher entre vrias
estruturas qual corresponde a um espectro.
Nesta aula prtica entregamos como informao a frmula
global, o qual facilita o trabalho.
Na prxima aula prtica trabalharemos com exerccios de
maior complexidade.
Tarefas de Massa:
Nome P No. P No. P No. P. No.
Adamo M. 5 (E83) 1 (E10) 82 (E35) 19 (E79)
Ambrissone E. 10 (E 45,46) 3 (E28) 84 (E37) 20 (E114)
Chibindje G. 13 (E85) 4 (E11) 85 (E69) 23 (E125)
Chivodze R. 18 (E21) 7 (E23) 90 (E67) 27 (E112)
Cossa A. 26 (E34) 8 (E39) 91(E25) 32 (E117)
Cossa C. 31 (E128) 9 (E40) 94 (E20) 45 (E118)
Cossa E. 35 (E66) 11(E50) 95 (E30) 46 (E119)
Cumbane T. 36 (105) 14 (E32) 101 (E91) 48 (E89)
Gole B 39 (130) 15 (E36) 103 (E 63) 54 (E115)
Janeiro A. 53 (E107) 24 (E5) 109 (E16) 60 (E74)
Macaringue S. 64 (E100) 25 (E9) 110 (E22) 63 (E109)
Machango S. 71(E90) 34 (E26) 111(E59) 83 (E120)
MavieF. 74(E41,42) 38 (E1) 112 (E71) 92 (124)
MbiJ. 5(E83) 41(E7) 116 (E62) 98 (E113)
Michate M. 10(E 45,46) 43(E12) 119(E49) 108(E76)
Mondlane M. 13(E85) 50(E61) 120(E56) 114(E103)
Muianga E. 18 (E21) 51(E33) 121(E60) 117(E104)
Muianga N. 26(E34) 52(E13) 28(E70) 118(E106)
Mula M. 31 (E128) 61 (E18) 42(E38) 29(E87)
Ngovene T. 35(E66) 67(E44) 3(E43) 30(E101)
Nhacutoe C. 36(105) 73(E24) 8(E23) 76(E126)
Nhama A. 39(130) 75(E8) 82(E35) 87(E133)
Rungo B. 53(E107) 77(E15) 84(E37) 96(E75)
Sambo J. 64(E100) 78(E47) 85(E69) 97(E80)
Sandramo A. 71(E90) 79(E57) 90(E67) 123(E110)
Simbine A. 74(E41,42) 80(E6) 91(E25) 124(E127)
Tivane N. 64(E100) 81(E27) 94(E20) 40(E108)