Docente : Ing. Qumica Tatiana Grigorieva de Galicia
Sesin : N 1
LOS MATERIALES NO METALICOS NOCIONES GENERALES; CERMICAS DE INGRNIERA
1. Grupos principales de materiales no metlicos. 2. Tipos de enlaces qumicos en los materiales no metlicos. 3. Propiedades especiales. 4. Cermicas de imgrniera UNIVERSIDAD TECNOLOGICA DEL PERU Facultad de Ingeniera Mecnica e Industrial bibliografa Askeland, Donald R. y Phul P.P., Ciencia e ingeniera de materiales, Ed.THOMSON
William F. Smith. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales. McGraw Hill Astronauta portando una camara Hasselbland en la superficie lunar Metamateriales Grafeno Permite crear microprocesadores de un tomo de espesor, 500 veces ms pequeos que los de silicio y 10 veces ms rpidos, de gran resistencia (el grafeno es carbono en estado puro, el material ms resistente del planeta) y flexibles
Se trata de un remolcador que utiliza un reactor nuclear para propulsin inica Rusia desarrollar naves espaciales impulsadas por energa nuclear De cuntos materiales dispone un ingeniero? Rpta.: 50 000 materiales diferentes. Cmo elegir el material correcto Los errores pueden causar desastres
Segunda guerra mundial El barco se parti por la mitad por baja tenacidad a fractura de los uniones con la soldadura
En la actualidad- los aviones Comet se cayeron por la baja resistencia a la fatiga de los marcos de las ventanillas.
Loa materiales pueden cambiar su estructura si la temperatura cambia. Ej.: estao. Napolen 1. MATERIALES NO METALICOS GRUPOS PRINCIPALES
MATERIALES NO METALICOS POLIMEROS METALICOS CERAMICOS Y VIDRIOS MATERIALES COMPUESTOS MATERIALES NATURALES SEMICONDUCTORES NANOMATERIALES TIPOS DE PROPIEDADES
ECONOMICAS Precio y Disponibilidad Reciclabilidad FISICAS Densidad MECANICAS Mdulos Dureza Tenacidad a la fractura, etc. TERMICAS Conductividad trmica Coeficiente de dilatacin trmica ELECTRICAS Y MAGNETICAS Constante dielctrica Resistividad INTERACCION CON EL ENTORNO Corrosin, oxidacin, desgaste. PRODUCCIN Facilidad de fabricacin Acabado ESTETICAS Color Textura Aspecto Ejemplo de seleccin de los materiales Un destornillador. Tiene varilla acabada plana, de acero al carbono METAL 1. El acero se elige por su alto mdulo y alto lmite elstico (El lmite elstico, tambin denominado lmite de elasticidad y lmite de fluencia, es la tensin mxima que un material elstico puede soportar sin sufrir deformaciones permanentes ). 2. El mdulo refleja la resistencia del material frente a deflexin elstica o el doblado. Si se hace la varilla de un ,material distinto como el polietileno (PE), se doblara demasiado. 3. Adems, la varilla tiene que tener una gran dureza, sino se daa con la cabeza del tornillo. Entonces, los grupos de materiales que responden a estos requerimientos son: aceros, cermicas, vidrio..
Ejemplo de seleccin de los materiales El mango del destornillador tiene mayor rea de seccin que la varilla, por lo que su posible torsin y su mdulo importan menos, puede ser de plstico, madera, jebe Entonces, porque hoy los fabrican de PMMA (polimetilmetacrilato) PC (policarbonato)?
LOS BUENOS CONDUCTO RES? Alabes de la turbina de un avin Alabes son de aleacin del titanio: altos : mdulo, lmite elstico y la tenacidad a la fractura, resistencia al desgaste superficial, resistencia a la corrosin, resistencia a la fatiga. Y la densidad?? CGRP Por qu la fibra de carbono no es la solucin? Buja de un automvil El futuro El diseo de materiales eficientes Pelcula delgada del material escaso (costoso) sobre un sustrato abundante y barato La sustitucin A veces un material disponible puede sustituir a otro escaso El reciclado El elevado precio de la mano de obra hace que el reciclado no sea tan econmico 2. ENLACES QUIMICOS PRIMARIOS (enlaces fuertes) SECUNDARIOS (enlaces dbiles) Inicos Covalentes Metlicos De dipolos permanente Dipolares variables Enlace metlico modelo de la nube o del mar de electrones: Los tomos de los metales tienen pocos electrones en su ltima capa, por lo general 1, 2 3. stos tomos pierden fcilmente esos electrones (electrones de valencia) y se convierten en iones positivos, por ejemplo Na + , Cu 2+ , Mg 2+ . Enlace ionico En este caso los tomos del metal ceden electrones a los tomos del no metal, transformndose en iones positivos y negativos, respectivamente. Al formarse iones de carga opuesta stos se atraen por fuerzas elctricas intensas, quedando fuertemente unidos y dando lugar a un compuesto inico. Estas fuerzas elctricas las llamamos enlaces inicos.
Enlace covalente En este caso el enlace se forma al compartir un par de electrones entre los dos tomos, uno procedente de cada tomo. El par de electrones compartido es comn a los dos tomos y los mantiene unidos, de manera que ambos adquieren la estructura electrnica de gas noble. PROPIEDADES
Propiedades mecnicas.-stas propiedades determinan cmo responde un material al aplicrsele una fuerza o un esfuerzo. Las propiedades ms comunes son la resistencia mecnica, la ductilidad, y la rigidez del material aunque tambin son importantes la resistencia al impacto, resistencia a la fatiga, termofluencia y desgaste. Las propiedades mecnicas no slo determinan el comportamiento del material en operacin, si no que influyen en la facilidad con que puede ser conformado en un producto. Propiedades fsicas.-en stas se incluyen el comportamiento elctronico, magntico, ptico, trmico y elstico. Las propiedades fsicas dependen tanto de la estructura como del procesamiento de los materiales. RESISTENCIA MECNICA vs enlace
La falta de plasticidad de los cermicos se debe al tipo de enlace que presentan, inico + covalente. En los cermicos con enlace fundamentalmente covalente, la aplicacin de un esfuerzo provoca la separacin de las uniones de pares de electrones sin que el enlace se vuelva a formar nuevamente, esto da lugar a una fractura frgil. Los materiales cermicos con enlace inico (MgO, ClNa) se deforman de manera diferente. Los monocristales presentan una deformacin plstica importante cuando se los somete a compresin a temperatura ambiente. Sin embargo, los policristales se comportan de manera frgil. La resistencia de un material cermico policristalino est determinada fundamentalmente por: composicin qumica, microestructura y condiciones superficiales Dureza y tenacidad La dureza se relaciona con la capacidad que tiene un material de soportar esfuerzos sin deformarse permanentemente. Hay diversas formas de medir la dureza, si bien la mayora consiste en utilizar un indentador; esto es, un dispositivo que trata de penetrar el material, que podra ser un pequeo baln o una aguja. La tenacidad tiene que ver con la capacidad que tiene un material para absorber energa sin romperse. Todos los materiales tienen grietas internas que se propagan ms rpido mientras menos tenaz sea el material. Cuando el material se deforma con facilidad, es decir, es blando, la porcin del material que rodea la grieta se deforma. Este proceso consume energa lo que retarda la propagacin de la grieta y consigue que el material sea tenaz. En los materiales ms duros, esta deformacin no ocurre por lo que las grietas disponen de mucha ms energa para propagarse, lo que lleva al material a tener una baja tenacidad. ENLACE IONICO Pueden formarse: - Entre elementos muy electropositivos (metlicos) - Entre elementos muy electronegativos (no metlicos). Proceso de ionizacin- transferencia de electrones desde los tomos de los elementos electropositivos a los tomos de los elementos electronegativos (de metales a no metales), producindose cationes cargados positivamente y aniones cargados negativamente. Las fuerzas inicas de enlace se deben a la atraccin electrosttica de los iones de carga opuesta. Ejemplo: NaCl
Na Cl Na + Cl - Radio atmico inico, nm 0,192 0,099 0,095 0,181 FUERZAS INTERIONICAS PARA UN PAR DE IONES Consideramos un par de iones con carga opuesta que se aproximan hasta lograr una separacin . La fuerza neta entre los iones de carga opuesta es igual a la suma de las fuerzas de atraccin y de repulsin:
Aplicando la ley de Coulomb:
donde: Z 1 , Z 2 = nmero de electrones cedidos o aceptados por los tomos durante la formacin del in. e= carga del electrn (1,60x10 -19 C). = distancia de separacin de los iones. = permitividad en el vaco (8,85x10 -12 C 2 /(N.m 2 )).
a repulsin F atraccin F total F 2 4 2 2 1 2 4 ) 2 )( 1 ( a o e Z Z a o e Z e Z atraccin F
a 0
Las fuerzas de repulsin entre un par de iones:
donde n y b son constantes n vara desde 7 a 9 para el NaCl n= 9 Entonces la fuerza total entre un par inico es:
1
n a nb repulsin F 1 2 4 2 2 1
n a nb a o e Z Z total F
ENERGA INTERIONICA PARA UN PAR DE IONES
La energa potencial total entre un par de iones con cargas opuestas, a las que se les acerca hasta estar muy juntos:
Donde: el 1er termino (energa de atraccin) representa la energa liberada cuando los iones se acercan y es negativa porque el producto de (+Z 1 )(- Z 2 ) es negativo. el 2do trmino (energa de repulsin) representa la energa absorbida cuando los iones se aproximan es positiva. La energa total es mnima cuando los iones estn separados a la distancia del equilibrio (r+R) n a b a o e Z Z total E 4 2 2 1 DISPOSICION DE LOS IONES EN LOS SOLIDOS IONICOS Los iones pueden considerarse esfricos. Los cationes elementales son mas pequeos que sus tomos y los aniones son mas grandes.
Cuando los iones se acomodan juntos en un solido, lo hacen sin una orientacin preferente, de aqu que el enlace inico sea de carcter no direccional. El acomodamiento de iones en un slido inico se procede bajo la necesidad de mantener la neutralidad elctrica del solido. r catin < R elemento R anin > R elemento
Los cristales inicos pueden tener estructuras muy complejas Las energas reticulares y los puntos de fusin de los slidos con enlace inico son relativamente altos ENLACE COVALENTE El enlace covalente se forma entre tomos con pequeas diferencias de electronegatividad y ubicados muy prximos en la tabla peridica. En el enlace covalente, los tomos generalmente comparten sus electrones externos s y p con otros tomos , de modo que cada tomo alcanza la configuracin electrnica de gas noble. En el enlace covalente pueden formarse enlaces mltiples de pares de electrones por un tomo consigo mismo o con otros tomos. Energas y longitudes de algunos enlaces covalentes ENLACE COVALENTE EN MOLECULAS QUE CONTIENEN CARBONO
HIDROCARBUROS Molculas unidas en forma covalente que contienen carbono y el hidrgeno. El carbono puede unirse consigo mismo formando molculas con enlaces simples, dobles, triples.
Enlace Reactividad Doble + Triple Simple -
En las molculas de hidrocarburos se realiza la hibridacin de los orbitales del tomo de carbono. BENCENO: C 6 H 6 Enlaces tipo y (anillo de 6 electrones)
ENLACES SECUNDARIOS Los enlaces secundarios son relativamente dbiles en relacin con los primarios y tiene energas de solo entre 4 y 42 kJ/mol. Estos enlaces se forman por la atraccin electrosttica de los dipolos elctricos dentro de los tomos o molculas. Dipolos permanentes Es un enlace que se origina por la atraccin de molculas con dipolos permanentes. Cada molcula tiene centros de carga positiva y negativa separados a una cierta distancia. Ejemplo: enlace puente de hidrgeno (H con F, O, N o Cl), que existe tambin en algunos polmeros.
Molcula Momento dipolar (debyes) Molcula Momento dipolar (debyes) H 2 O 1,84 CH 3 Cl 2,00 H 2 0,00 CH Cl 3 1,10 CO 2 0,00 H Cl 1,03 CCl 4 0,00 NH 3 1,46 Dipolos variables (inducidos) Entre los tomos puede formarse un enlace dipolar muy dbil debido a la distribucin asimtrica de las densidades electrnicas alrededor de sus ncleos. La densidad electrnica cambia continuamente con el tiempo de all su nombre.
ENLACES MIXTOS Combinaciones del enlace primario: Inico - covalente Metlico - covalente Metlico - inico inico covalente metlico Metales tales como el titanio o el hierro tienen enlaces mixtos metlico- covalentes. Los compuestos unidos en forma covalente tales GaAs y Zn Se tienen cierta cantidad de carcter inico. 3. PROPIEDADES ESPECIALES Materiales polimricos La mayora no son cristalinos (algunos son mezclas de regiones cristalinas y no cristalinas). La mayora son malos conductores de electricidad. Algunos son buenos aislantes elctricos. Tienen bajas densidades. Tienen bajas temperaturas de ablandamiento.
Aplicaciones:
Cuerdas, bolsas de aire en el sistema de aterrizaje del Mars Pathfinder; El blindaje antimetralla en los motores jet de avin, de proteccin a pasajeros en caso de explosin; Neumticos funcionales que funcionan desinflados; Guantes contra cortes, raspones y otras lesiones; Chaleco antibalas. Revestimiento para la fibra ptica . Se emplean en las mezclas con otros polmeros parachoques para autos. En la sealizacin de carreteras. Revestimientos anticorrosivos Cermicos La gran dureza. Pueden ser cristalinos, no cristalinos o mezcla de ambos. Resistencia a las altas temperaturas. Fragilidad. Peso ligero. Poca friccin. Propiedades aislantes. Aplicaciones: Motores de tecnologa de punta (vlvulas, pernos) Cojinetes. Losetas cermicas del transportador espacial. Herramientas de corte. Carburo de boro (B 4 C), usado en algunos helicpteros y cubiertas de tanques. Base para revestimientos antidesgaste y anticorrosivos utilizados en plantas industriales.
Estructura internaestructuras de largo alcance Estructura de cermicas los materiales cermicos muestran a menudo estructuras complicadas, incluyendo la estructura de la perovsquita, CaTiO3, en la que los iones Ca 2+ ocupan los vrtices de un cubo, los iones O 2- ocupan los centros de las caras de este cubo y el in Ti 4+ ocupa el centro del mismo, tal como aparece en la figura a. En la estructura del corindn, Al2O3, figura b, los iones oxgeno estn en las posiciones reticulares de la celda unidad, de tipo hexagonal compacta, mientras que el aluminio ocupa los lugares octadricos. No obstante y debido a la desigual valencia de los dos iones que obliga a mantener la neutralidad elctrica con dos iones Al 3+ por cada tres O 2- , hace que los iones aluminio puedan ocupar slo dos tercios de las posiciones octadricas lo cual lleva a una distorsin de la estructura.
PROPIEDADES DE ALGUNAS CERAMICAS DE INGENIERIA Tenacidad de los materiales cermicos Uno de los mecanismos aplicados recientemente para aumentar la tenacidad de los materiales cermicos es la transformacin de fases. En concreto, debido a los mecanismos de transformacin de fases de la circonia combinada con algn otro xido refractario, como CaO, MgO e Y2O3, resulta un tipo de material cermico con una resistencia a la fractura excepcionalmente alta.
Otra forma de mejorar la tenacidad en los materiales cermicos es mediante el refuerzo de los mismos, con fibras o partculas, dando origen a los nuevos materiales denominados compuestos de matriz cermica.
MECANISMO DE INHIBICION DE AVANCE DE LAS GRIETAS POR LAS FIBRAS MICROCRISTALINAS Revestimientos Cermicos
Cermica de Ingeniera
Tubos y Codos Nitruro de silicio (Si 3 N 4 ), utilizado como polvo abrasivo. Carburo de boro (B 4 C), usado en algunos helicpteros y cubiertas de tanques. Carburo de silicio (SiC), empleado en hornos microondas, en abrasivos y como material refractario. Diboruro de magnesio (MgB 2 ), es un superconductor no convencional. xido de uranio (UO 2 ), empleado como combustible en reactores nucleares xido de itrio, bario y cobre (YBa 2 Cu 3 O 7-x ), superconductor de alta temperatura. CERAMICAS Materiales compuestos Un material compuesto puede definirse como dos o ms materiales integrados .Los constituyentes conservan sus propiedades y el nuevo compuesto tendr propiedades distintas a la de cada uno de ellos Ejemplo: resina (aglomerante)+ relleno (refuerzo). Los componentes no suelen disolverse entre s y pueden identificarse fsicamente.
Principales desventajas de la mayora de los materiales compuestos: Fragilidad. Baja tenacidad.
Aplicaciones: Alas y los motores de avin C-17(fibra de carbono y resina epxica). Carrocera de los automviles modernos. Herramientas. Materiales electrnicos. Son importantes por su avanzada tecnologa. El ms importante Silicio puro, al que se modifica de distintos modos para cambiar sus caractersticas elctricas. Aplicacin: Microelectrnica (circuitos integrados): robots, computadoras, etc.
Avances recientes en la ciencia y tecnologa de los materiales y tendencias futuras. Materiales inteligentes Modifican sus propiedades, estructura o funciones segn los estmulos ambientales externos que detectan. -Aleaciones con memoria de forma, cermicas piezoelctricas.
Nanomateriales (caracterstica: tamao menor a 100 nm). Nuevas propiedades. En los automviles para la limpieza de los gases de la cmara de combustin, se utilizan unos catalizadores especiales, los cuales contienen los metales muy costosos como Pt(Platino) y Pd(Paladio),pero con el tiempo las partculas del metal se pegan entre si, disminuyendo de esta forma el rendimiento del catalizador.
Por estas razones se utiliza una gran cantidad de Pt y Pd, lo que repercute en el precio del automvil.
Pero MAZDA elabor el catalizador con el uso de la nanotecnologa en el cul los nanopartculas del metal (5 nm) se distribuyen de forma rgida sobre una base cermica y no se forman los aglomerados durante el calentamiento. Esto permite disminuir la cantidad del metal (costoso) en 70 -90% sin que se disminuya la calidad del catalizador ,adems permite el funcionamiento del catalizador en las condiciones ms duras de su explotacin. Pila de nanotubos (nanofibrrllas) Los Ipod, noutboock, cmaras de video ,celulares utilizan bateras de litio. La capacidad de estas bateras es limitada (2 horas de trabajo). Se inventaron(Stanford) un acumulador que puede trabajar 20 horas seguidas. El nodo de este acumulador es un bosque de nanofibras de silicio depositado en una base de acero, la cul garantiza una excelente conductividad. Foto de nanofibras antes (A) y despus (B) de saturacin con el Litio.