SISTEMA: Sistema es aquella porcin del universo, que puede aislarse

fsicamente o imaginariamente de los alrededores. Los alrededores es todo

aquello que no es el sistema, o que se encuentra en su entorno. El universo
es el conjunto sistema-alrededores.
SISTEMA
ALREDEDORES
UNIVERSO=SISTEMA+ALREDEDORES
SISTEMA ABIERTO
SISTEMA
MASA
ENERGA
SISTEMA CERRADO
SISTEMA
ENERGA
SISTEMA AISLADO
SISTEMA
En un sistema, la energa puede fluir desde el sistema hacia los
alrededores o viceversa.
La energa puede ser en forma de calor o en forma de trabajo
SISTEMA
Q (+)
Q (-)
W (-) W (+)
El calor es positivo cuando entra al sistema y negativo cuando sale del
sistema.
El trabajo es negativo cuando entra al sistema y positivo cuando sale del
sistema
Las propiedades de un sistema son aquellos atributos que lo definen tales
como: P, V, T, S, H, U, etc.

Cuando un sistema cambia sus propiedades termodinmicas, la energa
se manifiesta y esta puede ser en forma de calor o en forma de trabajo.

P
1
V
1
T
1
P
2
V
2
T
2
PROCESO
m
m
Por ejemplo en el proceso termodinmico mostrado en la figura anterior, el
sistema incrementa su volumen desde V
1
hasta V
2
y en este proceso se
manifiesta energa en forma de trabajo, ya que durante el proceso de
expansin, la masa m recorre una cierta distancia

W= FUERZA DISTANCIA equivalente a W=PAV
P
1
V
1
T
1
P
2
V
2
T
2
PROCESO
m
m
W=(+)
trabajo del
sistema a
los
alrededores
En una expansin como es en el caso anterior, el trabajo es positivo. En
una compresin el trabajo es negativo ya que fluye de los alrededores al
sistema
P
2
V
2
T
2
PROCESO
m
P
1
V
1
T
1
m
W=(-)
trabajo
desde los
alrededores
hacia el
sistema
Cuando en el cilindro ocurre la expansin, es cuando se produce trabajo y
este movimiento de expansin se puede convertir en trabajo de flecha o de
eje, que es trabajo til como por ejemplo para mover un automvil.
Calor es energa desordenada o que no puede ser empleada directamente en
efectuar un beneficio o trabajo til.
Ejemplo:
Energa del viento (energa elica)
Energa solar
Energa de las mareas
Energa de combustin
Trabajo es la energa ordenada, la energa que en forma directa se puede
emplear en un beneficio o en un trabajo til.
Frecuentemente se le llama trabajo de eje o trabajo de flecha
Cuando tenemos un eje girando, podemos acoplar este eje en movimiento
con: una bomba de agua, un compresor, un sistema de engranes para dar
movimiento a un automvil, o se puede hacer girar un generador o dinamo y
obtener energa elctrica.
VENTILADOR
BOMBA DE AGUA
COMPRESOR DE AIRE
Todos los das, gran parte de la actividad y esfuerzo del hombre es para
convertir calor en trabajo, como ocurre en una planta termoelctrica donde se
convierte parte de la energa de combustin en trabajo de flecha y despus
en energa elctrica.
VAPOR DE AGUA QUE
LLEGA DESDE LA
CALDERA
TRANSMISIN
MECNICA GENERADOR
ELCTRICO
CONDENSADOR
DE AGUA
TURBINAS DE
VAPOR
A
B
C
2
P (atm)
V (lts)
1
Para las funciones punto o funciones estado, su cambio es independiente del
proceso (de cmo se efecta el cambio). En las funciones trayectoria
(nicamente Q y W) su valor depende del camino o paso(s), cuando cambia
del estado 1 al estado 2

AH=H
2
-H
1
AV=V
2
-V
1
AS=S
2
-S
1
AP=P
2
-P
1
AU=U
2
-U
1


Q
A
=Q
B
=Q
C
W
A
=W
B
=W
C
Proceso reversible es aquel que nos da el mximo de eficiencia o de trabajo til.
Por ejemplo: para que la expansin mostrada en la figura se efecte
reversiblemente, no debern presentarse perdidas por friccin y adems el
proceso de expansin deber efectuarse en etapas infinitesimalmente
pequeas
PROCESO
REVERSIBLE
Perdidas por rozamiento=0
tiempo requerido=
dX
En un proceso irreversible existen perdidas por friccin o rozamiento y se pierde
energa que pudiese emplearse en expandir mas el cilindro y obtener mayor
cantidad de trabajo til.
La distancia dx en el proceso irreversible es menor que en el proceso reversible y
se obtiene menos trabajo
PROCESO
IRREVERSIBLE
Perdidas por rozamiento>0
dX
Las funciones termodinmicas son:
Diferenciales exactas (funciones punto o funciones estado)
P, V, T, H, U, S, G, etc. [Son todas las funciones termodinmicas excepto
calor y trabajo]

Diferenciales inexactas (solo calor y trabajo)
Q y W

Diferenciales exactas:
1 2
X
X
X X dX
2
1
=
}
Diferenciales inexactas:
X 0 X X
X
0
= = o
}
dV=AdX
A
Por definicin oW=fdX o fuerza por distancia. f es la fuerza que se opone al
desplazamiento del cilindro y dX es la distancia que se desplaza el cilindro de
rea A.
dV es el cambio en volumen del gas cuando el cilindro de rea A se ha
desplazado una distancia dX: AdX=dV y como por definicin presin es fuerza
sobre rea entonces: p=f/A f=pA

Como oW=fdX tenemos: oW=pAdX y sustituyendo dV=AdX finalmente tenemos:

oW=pdV
f
Una expansin reversible es una expansin en etapas infinitesimalmente
pequeas y la presin del gas es infinitesimalmente mayor a la presin de
oposicin p y tenemos: P=p+dP y p=P-dP
oW=pdV=(P-dP)dV=PdV-dVdP
El producto de dos diferenciales dVdP=0 y entonces para un proceso reversible:
oW=PdV
p
P
Proceso
reversible
P=p+dP
P
1
V
1
T
1
P
2
V
2
T
2
PROCESO
Un sistema cerrado es aquel que intercambia energa pero no masa con su
contorno o alrededores. Un balance de energa para este sistema nos dice.

Q=W+AU o en forma diferencial: oQ=oW+dU

Q=Calor
W=Trabajo
AU=Cambio de Energa Interna
AU
Q
W
DEFINICIN DE ENTALPA: Existe una funcin termodinmica llamada
entalpa, la cual se relaciona con la energa interna U, con la Presin P y
el volumen V de la siguiente manera.
HU+PV o en forma diferencial dHdU+PdV+VdP
La entalpa al igual que la energa interna es una diferencial exacta.
CALOR ESPECFICO: El calor especfico es la cantidad de energa que
se debe suministrar a la unidad de masa de una sustancia determinada
para elevar su temperatura en un grado centgrado (o en 1K).
mdT
Q
C
m
o
=
ndT
Q
C
o
=
C
m
es el calor especfico en unidad de masa y C es el calor especfico molar
o por unidad de moles.
m es la masa y n es el nmero de moles de sustancia.
CALORA: Es la cantidad de calor que se debe suministrar a un gramo de
agua, para elevar su temperatura en 1C (o 1K).
KILOCALORA: Cantidad de calor que se debe suministrar para elevar la
temperatura en 1C (1K) de un Kilogramo de agua. La Kilocalora (Kcal.) es
mil veces mayor a la calora, dado que un Kilogramo tiene mil gramos.
BTU (British Thermal Unit): Cantidad de calor que se debe suministrar a una
libra de agua, para elevar su temperatura en 1F.

RELACIN ENTRE CALOR ESPECIFICO, ENTALPA Y ENERGA
INTERNA: Calor especifico de una sustancia es la cantidad de calor que se
requiere para incrementar en un grado la temperatura de dicha sustancia.
Todas la substancias tienen diferente capacidad de absorber el calor.

Los cuerpos slidos y los lquidos tienen un solo valor de calor especfico. Los
gases tienen dos calores especficos; uno es a presin constante y otro es a
volumen constante. Esto es, se debe suministrar diferente cantidad de calor a
una determinada sustancia gaseosa, para incrementar su temperatura,
dependiendo de si el proceso es a volumen constante o a presin constante.
PROCESO A VOLUMEN CONSTANTE:
Considerando nuevamente la definicin de calor especfico tenemos:
De la primera ley oQ=dU+PdV y si dV=0 (proceso a volumen constante)
entonces oQ=dU y sustituyendo en la ecuacin anterior que define calor
especfico tenemos:
ndT
dU
ndT
PdV dU
ndT
Q
C
v
=
+
=
o
=
C
v
=Calor especfico a volumen constante

Tambin como resultado de lo anterior:

dU=nC
v
dT
PROCESO A PRESIN CONSTANTE:
Cuando la presin es constante la funcin entalpa toma la siguiente forma:
dH=dU+PdV+VdP pero como P=Cte. dP=0 y dH=dU+PdV
Por otro lado, de la primera ley tenemos: oQ=dU+PdV
Comparando estas ecuaciones tenemos que a presin constante, oQ=dH.
Considerando el calor que se debe suministrar a un gas especfico para
incrementar su temperatura en un proceso a presin constante tenemos:
ndT
dH
ndT
PdV dU
ndT
Q
C
p
=
+
= =
C
p
=Calor especfico a presion constante

Tambin como resultado de lo anterior:

dH=nC
p
dT
RELACIN ENTRE C
p
Y C
v
: De acuerdo a la definicin de entalpa:
dH=dU+PdV+VdP (1)

Para un gas ideal PV=nRT y en forma diferencial
PdV+VdP=nRdT (2)

Sustituyendo la ecuacin (1) en la (2)
dH=dU+nRdT y como dH=nC
p
dT y dU=nC
v
dT

nC
p
dT=nC
v
dT+nRdT (3)

Dividiendo ambos miembros de la ecuacin (3) entre ndT
C
p
=C
v
+R C
p
-C
v
=R
P
1
V
1
T
1
P
2
V
2
T
2
PROCESO
ISOTRMICO
Proceso es cuando en un sistema ocurre un cambio en una o mas de sus
propiedades (P, V, T, S, H, U, etc.)
Un proceso isotrmico es aquel en el cual la temperatura del sistema permanece
constante.
El proceso isotrmico en el modelo de gas en un cilindro est representado en la
siguiente figura:
AU=0
Q
W
T
1
=T
2
PROCESO ISOTRMICO T=Cte
Para un sistema cerrado el proceso isotrmico tiene las siguientes relaciones:

oQ=oW+dU

dU=nC
v
dT y como T=Cte dT=0 y dU=0

oQ=oW para un proceso reversible el trabajo est dado por la relacin oW=PdV
Si el gas contenido en el cilindro es un gas ideal P=nRT/V

y sustituyendo: oW=PdV=(nRT/V)dV

Integrando la ecuacin y considerando que n R y T son constantes:
} } }
= o = o
2
1
V
V
W
0
Q
0
V
dV
nRT W Q
1
2
V
V
ln nRT W Q = =
SISTEMA
AU=0
Q
W
La representacin de un sistema que efecta un proceso isotrmico es el que se
muestra en la figura. En este caso toda la energa en forma de calor se convierte
en trabajo y el cambio de energa interna es cero.

Q=W y AU=0
dH=nC
p
dT y tambin como T=Cte dT=0 y dH=0 y por lo mismo para este proceso

AH=0
Para este proceso PV=k y P=k/V y la representacin del proceso en el
diagrama PV es
P
V
P
V
EXPANSIN ISOTRMICA COMPRESIN ISOTRMICA
Para un sistema cerrado, el proceso isomtrico tiene las siguientes relaciones:

oQ=oW+dU oW=PdV pero V=Cte y dV=0 y tambin oW=0

oQ=dU y como dU=nC
v
dT oQ=dU=nC
v
dT

Integrando la ecuacin y considerando que n y C
v
son constantes:
} } }
= = o
2
1
2
1
T
T
v
U
U
Q
0
dT nC dU Q
) T T ( nC U Q
1 2 v
= A =
dH=nC
p
dT y se tienen las siguientes relaciones si se considera que n y C
p
es
constante:
} }
=
2
1
2
1
T
T
P
H
H
dT nC dH
) T T ( nC H
1 2 P
= A
PROCESO ISOMTRICO V=Cte
SISTEMA
AU0
Q
W=0
La representacin de un sistema que efecta un proceso isomtrico es el que se
muestra en la figura. En este caso toda la energa en forma de calor se convierte
en energa interna y el trabajo es cero.
Q=AU
P
1
V
1
T
1
P
2
V
2
T
2
PROCESO
ISOMTRICO
AU=Q
Q
W=0
V
1
=V
2
Para este proceso P/T=k y P=kT y la representacin del proceso en el
diagrama PV es
ENFRIAMIENTO A
VOLUMEN CONSTANTE
P
V
P
V
CALENTAMIENTO A
VOLUMEN CONSTANTE
Para el proceso isobrico en un sistema cerrado se tienen las siguientes
relaciones:

oQ=oW+dU oW=PdV dU=nC
v
dT

Integrando dU y oW y dado que P es constante sale de la integral, as como
tambin n y C
v
al integrar la energa interna.

} }
= o
2
1
V
V
W
0
dV P W
} }
=
2
1
2
1
T
T
v
U
U
dT nC dU ) T T ( nC U
1 2 v
= A
) V V ( P W
1 2
=
dH=nC
p
dT y se tienen las siguientes relaciones si se considera que n y C
p
es
constante:
} }
=
2
1
2
1
T
T
P
H
H
dT nC dH
) T T ( nC H
1 2 P
= A
PROCESO ISOBRICO P=Cte
Para este proceso V/T=k y V=kT y la representacin del proceso en el
diagrama PV es
P
V
P
V
EXPANSIN
ISOBRICA
COMPRESIN
ISOBRICA
La representacin de un sistema que efecta un proceso isobrico es el que se
muestra en la figura. En este caso parte de la energa en forma de calor se
convierte en energa interna y parte de ella tambin se convierte en trabajo.
Q=W+AU
SISTEMA
AU0
Q
W
P
1
V
1
T
1
P
2
V
2
T
2
PROCESO
ISOBRICO
Q=W+AU
Q
W
P
1
=P
2
En un proceso adiabtico el sistema no absorbe ni cede calor y oQ=0 y Q=0

oQ=oW+dU oW= -dU o en forma integrada W= -AU

Tambin para este proceso tenemos
} }
=
2
1
2
1
T
T
v
U
U
dT nC dU ) T T ( nC U
1 2 v
= A
dH=nC
p
dT y se tienen las siguientes relaciones si se considera que n y C
p
es
constante:
} }
=
2
1
2
1
T
T
P
H
H
dT nC dH
) T T ( nC H
1 2 P
= A

=
1
) T T ( nR
W
1 2
Si n y C
v
son constantes salen de la integral y tenemos:
PROCESO ADIABTICO Q=0
El proceso adiabtico entre un sistema y sus alrededores es el que se representa
a continuacin:

Q=0 W= -AU
SISTEMA
AU=(-)
Q=0
W=(+)
SISTEMA
AU=(+)
Q=0
W=(-)
P
1
V
1
T
1
P
2
V
2
T
2
PROCESO
ADIABTICO
W=-AU
Q=0
W
Cambia
PVT

Un proceso adiabtico es muy similar en su representacin en el diagrama PV
al proceso isotrmico:
Proceso isotrmico PV=k P=k/V
Proceso adiabtico PV

=k P=k/V

P
V
P
V
EXPANSIN ADIABTICA COMPRESIN ADIABTICA
El rea bajo la curva que representa el trabajo en el diagrama PV es el
trabajo que efecta el sistema. En una compresin el trabajo es negativo.
En una expansin el trabajo es positivo
EXPANSIN
W=(+)
COMPRESIN
W=(-)
W (-)
P
V
W (+)
P
V
P
V
P
V
W=0
W=0
PROCESO ISOTRMICO
PROCESO ISOMTRICO
W (+)
P
V
V
W (-)
P
W (+)
P
V
W (-)
P
V
PROCESO ISOBRICO
PROCESO ADIABTICO
EXPANSIN COMPRESIN
EXPANSIN COMPRESIN
RELACIN DE PROCESOS TERMODINMICOS
Proceso Caracterstica
del proceso
Q W AU AH AS
Isotrmico T=Cte Q=W+AU
Q=W
W=nRT ln(V
2
/V
1
) AU=nC
v
(T
2
-T
!
)
AU=0
AH=nC
p
(T
2
-T
!
)
AH=0
AS=Q/T
AS= nR ln(V
2
/V
!
)
Isomtrico V=Cte Q=W+AU
Q=AU
W=0 AU=nC
v
(T
2
-T
!
) AH=nC
p
(T
2
-T
!
) AS= nC
v
ln(T
2
/T
!
)
Isobrico P=Cte Q=W+AU
Q=AH
W=P(V
2
-V
1
) AU=nC
v
(T
2
-T
!
) AH=nC
p
(T
2
-T
!
) AS= nC
p
ln(T
2
/T
!
)
Adiabtico Q=0 Q=W+AU
Q=0
W= -AU
W= nR(T
2
-T
!
)/(1-)
AU=nC
v
(T
2
-T
!
) AH=nC
p
(T
2
-T
!
) AS= 0
Proceso Relacin entre estado 1 y 2
Isotrmico P
1
V
1
=P
2
V
2
V1/P T=Cte
Isomtrico P
1
/T
1
=P
2
/T
2
PT V=Cte
Isobrico V
1
/T
1
=V
2
/T
2
VT P=Cte
Adiabtico P
1
/ P
2
=(V
2
/V
1
)

(
T
2
/T
1
)
/-1
=P
2
/P
1

(
V
2
/V
1
)
-1
=T
1
/T
2
Q=0