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Volta invent una serie de aparatos capaces de producir un flujo elctrico.

Para ello utiliz recipientes con una solucin salina conectados a travs de
arcos metlicos.
Conectando varios de esos recipientes consigui la primera batera
elctrica de la historia.
Para reducir complicaciones debido a la necesidad de utilizar soluciones,
empez a utilizar pequeos discos redondos de cobre y cinc y otros de
pao o cartn en agua acidulada.
De manera que los una formando una serie: cobre, cinc, pao, cobre cinc,
pao, etc.; todos ellos apilados formando una columna.
Cuando una los extremos de la "pila" mediante un hilo conductor, al
cerrase el circuito se obtena una corriente elctrica.

Ao 1800, pila de Volta
fsico italiano
experimentos de Galvani serie electroqumica
La pila de Volta sirvi de impulso para los experimentadores de
toda Europa (casi inmediatamente se descubri que la corriente
elctrica poda descomponer el agua) y sirvi de base para los
trabajos qumicos de Davy y para el estudio de los fenmenos
electromagnticos que hizo Faraday.

En los 200 aos que han transcurrido desde entonces se han
construido muchos modelos de pilas, pero todas ellas se basan en
el mismo principio que la pila de Volta.
En la pila voltaica las tiras de cinc y cobre, dentro de disoluciones de cido
sulfrico diluido y sulfato de cobre respectivamente, actan como electrodos.
El puente salino (en este caso cloruro de potasio) permite a los electrones fluir entre las
cubetas sin que se mezclen las disoluciones. Cuando el circuito entre los dos sistemas se
completa, la reaccin genera una corriente elctrica. El metal de la tira de cinc se consume
(oxidacin) y la tira desaparece. La tira de cobre crece al reaccionar los electrones con la
disolucin de sulfato de cobre para producir metal adicional (reduccin).
Si se sustituye la bombilla por una batera la reaccin
se invertir, creando una celda electroltica.

COMPOSICIN DE LAS PILAS MS COMUNES

Zinc/Carbono: son las pilas llamadas comunes o especiales para linterna, contienen muy
poco Mercurio, menos del 0,01%. Estan compuestas por Carbono, Zinc, Dixido de Manganeso y
Cloruro de Amonio. Pueden contaminar 3.000 litros de agua por unidad.

Alcalinas (Manganeso): son ms modernas que las anteriores.
Su principio activo es un compuesto alcalino (Hidrxido de Potasio).
Su duracin es 6 veces mayor que las Zinc/Carbono.
Estan compuestas por Dixido de Manganeso, Hidrxido de Potasio,
pasta de Zinc amalgamada con Mercurio (total 1%), Grafito.
Una sola pila alcalina puede contaminar 175.000 litros de agua (ms de lo que puede consumir
un hombre en toda su vida).

Mercurio: Fue la primer pila que se construy del tipo micropila o botn. Exteriormente se
construyen de acero y consta de un electrodo de Oxido de Mercurio con polvo de Grafito, el
electrolito esta compuesto de Hidrxido de Potasio embebido en un material esponjoso
absorbente y pasta de Zinc disuelto en Mercurio. Contiene entre un 25 y un 30% de
Mercurio. Esta micropila puede contaminar 600.000 litros de agua.

Nquel/Cadmio: Esta pila tiene la forma de la pila clsica o alcalina, pero tiene la ventaja que
se puede recargar muchas veces. Esta constituida por Nquel laminado y Cadmio separado por
nylon o polipropileno, todo arrollado en espiral. No contiene Mercurio. Sus residuos son
peligrosos para el medio ambiente, principalmente por la presencia del Cadmio.
Salinas (Carbn-Zinc)..........(C 10%; Zn 17%; MnO
2
29%) Electrolito: Cloruro de Amonio
Alcalinas....................(C 02%; Zn 14%; MnO
2
22%)
Electrolito: Hidrxido de Potasio
xido de Mercurio Hg, y xido de Plata Ag
Ni Cd ..................(Cd 18%; Ni 20%)
Electrolito: Hidrxido de Potasio o de Sodio
Ni MH .................(Co, Cr-Fe-Ni) (V, Ti, Zr, Al, Mg)
In Litio.............(Co, Ni Fe)
Plomo Pb
Electrolito: cido sulfrico
DESECHABLES
(Primarias)
RECARGABLES
(Secundarias)
Las pilas primarias son aquellas que se agotan y son desechadas, las secundarias son las
que pueden recargarse, esta clase de pilas son tambin llamadas bateras.
Asociacin de pilas

Para utilizar el efecto simultneo de varias pilas, stas pueden asociarse de modos diferentes:

En serie cada polo, A o B, de una pila se une al contrario de otra, quedando libres el primer polo
positivo, P, y el ltimo negativo, N, entre los cuales se produce una diferencia de potenciales igual
a la suma de las diferencias de cada elemento en particular.












En paralelo se unen los polos del mismo nombre, A y B, y se ponen en contacto
estas uniones, P, N, lo que produce una diferencia de potenciales igual a la
de un solo elemento, disminuyndose la resistencia de la pila.

Tambin pueden emplearse sistemas mixtos de asociacin.
BATERA DE PLOMO
Los electrodos son una serie de placas de plomo y de dixido de plomo sumergidas en
cido sulfrico al 38% en peso.
REACCIONES REVERSIBLES:

La reaccin que tiene lugar en el electrodo de plomo (polo negativo) es:

Pb + SO
4
2-
PbSO
4
+ 2e
-

En el electrodo que contiene dixido de plomo (polo positivo) es:

2e
-
+ 4H
+
+ PbO
2
+ SO
4
2-
PbSO
4
+ 2 H
2
O

La reaccin completa es:

Pb + PbO
2
+ 2 H
2
SO
4
2 PbSO
4
+ 2 H
2
O

Cuando todo el plomo o dixido de plomo se ha convertido en sulfato de plomo, la batera
est descargada.
Comunicndole corriente elctrica se invierten las reacciones, esto es, se carga:

2 PbSO
4
+ 2 H
2
O Pb + PbO
2
+ 2 H
2
SO
4

Bateras de Nquel / Cadmio
1.2 voltios
Interiormente tienen dos electrodos, el de cadmio (negativo) y el de hidrxido de
nquel (positivo), separados entre s por un electrolito de hidrxido de potasio.
Llevan tambin un separador situado entre el electrodo positivo y la envoltura
exterior y un aislante que las cierra hermticamente.
PILA SECA DE LECLANCH (patentada en 1899)
El metal atacable (nodo) es el zinc en solucin de cloruro de amonio, un medio
poroso lleno de perxido de manganeso mezclado con carbn cierra el circuito con el
electrodo positivo (barra de grafito)

Oxidacin:

2ClNH
4
+ Zn Cl
2
Zn" + 2NH
3
+ H
2










Reduccin:

H
2
+ 2MnO
2
Mn
2
O
3
+ H
2
O.
PILAS DE COMBUSTIBLE
nodo:
2H
2
4H
+
+ 4e-

Ctodo:
4e- + 4H
+
+ O
2
2H
2
O

Reaccin completa:
2H
2
+ O
2
2H
2
O
El funcionamiento consiste en la oxidacin de un combustible por ejemplo, hidrgeno-, generando
energa elctrica en lugar de calor, impidiendo su combustin directa con el oxgeno. Tomando como
testigo el caso de la PEMFC (polymeric electrolite membrane fuel cell), esto se logra alimentando el
hidrgeno en el nodo de la celda y el oxigeno en el ctodo, separados por una membrana electroltica.
El hidrgeno fluye hacia el nodo de la celda, donde una cubierta de platino cataliza la prdida de
electrones de sus molculas, dejndolo ionizado en forma de protones que fluyen hacia el ctodo. La
selectividad de la membrana impide el transporte de otra especie. En el catalizador del ctodo, a
medida que fluye el oxgeno se combina con los protones y los electrones para formar agua.
Por su simplicidad, y por la temperatura de operacin relativamente baja, inferior a 100C, las celdas de
membrana polimrica (PEM) han centrado la mayor parte de los desarrollos.
Caractersticas Efectos a la Salud Efectos al Ambiente
Mn
Metal pesado,
Oligoelemento
Afecta al SNC
Posible esterilidad de los suelos,
contamina el agua
C
Contaminado con Hg de 0.18
mg/Kg a 6.42 mg/Kg
Principalmente metilmercurio
El Hg que contiene
afecta sensiblemente al
SNC

Contenidos altos de Hg en el C
natural, pueden contaminar el agua y
aire.
Zn
Metal pesado,
oligoelemento

Intoxicacin aguda. Posible esterilidad de los suelos
Cd
Insoluble en agua
Carcingeno*
Acumulable en rin e
hgado
Es bioacumulable y
biopersistente
Contamina los cultivos
Ni
Insoluble en agua Posible carcingeno Biopersistente
Pb
Puede ser soluble en agua
Afecta al SNC y
hematopoytico. Se
acumula en los huesos
Bioacumulable
(En peces)
Contamina el agua
Hg
Puede ser soluble en agua
Afecta al SNC
principalmente en nios
Biopersistente
Y bioacumulable
Contamina el agua
Li
Es corrosivo

Puede ocasionar
problemas cardiacos y
SNC
No ha sido evaluado
La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de
extraccin y fabricacin muy importantes en la industria moderna, como la produccin
y refinado de metales.
Electrlisis en base acuosa: por ejemplo el proceso Gibbs para produccin de soda
custica (NaOH)(un producto qumico importante para la fabricacin de papel, rayn y
pelcula fotogrfica) que se produce por la electrlisis de una disolucin de sal comn en
agua.
La reaccin produce cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila
electroltica produciendo la soda.
El cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de madera y papel.

Horno Elctrico: aplicacin industrial importante de la electrlisis, que se utiliza para la
produccin de aluminio, magnesio y sodio (proceso Downs).
En este horno, se calienta una carga de sales metlicas hasta que se funde y se ioniza.
A continuacin, se deposita el metal electrolticamente.
PRODUCCIN DE SODA CASTICA y CLORO
Haciendo pasar una corriente elctrica por una solucin de cloruro de sodio el cloro se
desprende en el nodo; y el in cloruro, Cl
-
, pierde un electrn, oxidndose en consecuencia
a cloro gaseoso. Si el electrodo es de carbn que no reacciona, ste se disuelve en el agua
hasta formar una solucin saturada y luego escapa en estado gaseoso. En el ctodo queda
libre el hidrgeno y se forma la soda custica.
nodo:

2Cl
-
Cl
2
+ 2e
-

Ctodo:

2H
+
+ 2e
-
H
2
Celda de ctodo fijo y diafragma.
Por la parte superior ingresa la solucin de cloruro de sodio purificada y saturada.
El diafragma est compuesto por varias capas de asbesto (o teflon) que revisten a telas o mallas
de hierro que separan los compartimentos andicos y catdicos.
Los nodos son de grafito y las parrillas de hierro forman el ctodo.
Se aplica una corriente de 4 volts, los iones cloro se dirigen al nodo, se descargan y abandonan
el compartimiento en forma de gas. A dems, el hidrgeno que se desprende se recoge por
debajo del diafragma.

Celda de ctodo fijo sin diafragma.
El transporte de corriente entre los dos espacios tiene lugar por debajo de la campana donde las
dos soluciones, andicas y catdicas estn en contacto directamente. Se produce una capa lmite
estacionaria de modo que quede compensando el transporte de los iones oxidrilos hacia el nodo
con la entrada de la solucin de NaCl y la salida de solucin de soda custica en el
compartimiento catdico (el NaCl entra en el compartimiento andico).

Celda con ctodo mvil de mercurio.
Una solucin saturada NaCl ingresa continuamente en la misma direccin que una corriente de
mercurio, de poco espesor que acta como ctodo. Se aplica una corriente de 4,6 voltios y los
nodos son de grafito (generalmente varios nodos). En la electrlisis el cloro se descarga como
cloro gaseoso en el nodo. El Na
+
pasa a Na
0
en el ctodo antes que el H
+
debido a que este
ltimo tiene un sobrevoltaje sobre el Hg muy elevado en cambio el sodio se disuelve en el
mercurio y sale de la celda con lo que favorece y desplaza la reaccin de su reduccin.
Exteriormente se trata con agua formndose NaOH y H
2
. El mercurio regresa a la celda
logrndose un proceso continuo.

PRODUCCIN DE ALUMINIO
Anodo:

6O
=
+ 3C 3CO
2
+ 12e-

Ctodo:

4Al
+++
+ 12e- 4Al

Reaccin global:

2AL
2
O
3
+ 3C 4AL

+ 3CO
2

PRODUCCIN DE SODIO
El mtodo Downs para la produccin de
sodio comercial consta de un aparato
que esta constituido por una caldera de
hierro A, por cuya parte inferior entra
un nodo de grafito B. El ctodo C entra
en la masa fundida de NaCl. Al circular
la corriente, se producen las siguientes
reacciones:
Anodo:

2Cl
-
- 2e- Cl
2


Ctodo:

2Na
+
+ 2e- 2Na

Reaccin global:

2ClNa 2Na
+
+ 2Cl
-

El sodio por su baja densidad, flota y se extrae por D y el
cloro se desprende en E.
REFINADO ELECTROLTICO
Estos mtodos se utilizan para refinar el plomo, el estao, el cobre, el oro y la plata. La
ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que el metal depositado
es de gran pureza.
Cobre: puede galvanizarse fcilmente como tal o como base para otros metales.
La metalurgia del cobre vara segn la composicin de la mena. Las menas ms
importantes, las formadas por sulfuros, no contienen ms de un 12% de cobre, llegando en
ocasiones tan slo al 1%, y han de triturarse y concentrarse por flotacin. Los concentrados
se funden en un horno que produce cobre metlico en bruto con una pureza aproximada
del 98%. Este cobre en bruto se purifica posteriormente por electrlisis, obtenindose
barras con una pureza que supera el 99,9 por ciento.
Para refinar el cobre bruto se emplea el mtodo electroltico. Se coloca al cobre bruto como
nodo, en una cuba electroltica que contiene una solucin de CuSO
4.
El polo negativo o
ctodo, esta constituido por lminas de cobre puro.

Ctodo:
Cu
++
+ 2e- Cu

Anodo:
Cu Cu
++
+ 2e-

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