1

Entropia
Captulo 6 Fundamentos de
Termodinmica para a Engenharia
(Moran e Shapiro)

Luciano F S Rossi
LACIT/DAMEC/UTFPR
2
Introduo
At este ponto nosso estudo da Segunda Lei
tem se restringido aos sistemas que percorrem
um ciclo. Neste captulo sero introduzidos
meios para analisar processos no
necessariamente cclicos.

Energia e entropia so conceitos abstratos. O
conceito de energia mais familiar e de uso
dirio, enquanto o conceito de entropia
raramente aparece em publicaes dirias e
menos ainda nos aspectos quantitativos.
3
A Desigualdade de Clausius
A desigualdade de Clausius aplicada a
qualquer ciclo, independente do corpo ou dos
corpos com os quais o ciclo recebe ou rejeita
calor.

A desigualdade de Clausius fornece as bases
para a introduo de duas idias instrumentais
(para a avaliao quantitativa de sistemas
fechados ou volumes de controle), de uma
perspectiva da 2
a
Lei da Termodinmica: a
propriedade Entropia e o conceito de Gerao
de Entropia.
4
A Desigualdade de Clausius
A desigualdade de Clausius estabelece que, para
qualquer ciclo termodinmico:




Onde (Q) representa o calor transferido atravs de
uma parte da fronteira (boundary) do sistema,
durante uma poro do ciclo e T a temperatura
absoluta daquela parte da fronteira.

O subscrito b serve para lembrar que o integrando
avaliado na fronteira (boundary) do sistema que
executa o ciclo.
0
b
Q
T
o
| |
s
|
\ .
}
5
A Desigualdade de Clausius
O smbolo significa que a integral precisa
ser avaliada em todas as partes da fronteira
do sistema e no ciclo completo.

A igualdade se aplica quando no existem
irreversibilidades internas e a desigualdade
aplicada quando da existncia desse tipo de
irreversibilidades.
}
6
Ilustrao usada para mostrar a
desigualdade de Clausius
7
A Desigualdade de Clausius
Esta desigualdade pode ser escrita na forma de uma
igualdade como



onde
ciclo
representa a intensidade da desigualdade,
sendo que:

ciclo
= 0 no h irreversibilidades dentro do sistema

ciclo
> 0 irreversibilidades presentes dentro do sistema

ciclo
< 0 impossvel.
uma medida dos efeitos das irreversibilidades
presentes no sistema que executa um ciclo.

ciclo
b
Q
T
o
o
| |
=
|
\ .
}
8
Definio de Variao de
Entropia

Uma quantidade uma propriedade se
sua variao entre dois estados for
independente do processo.

Dois ciclos internamente reversveis
executados por um sistema fechado
esto representados na figura ao lado. Os
ciclos AC e BC.

Para o ciclo AC

Para o ciclo BC

2 1
1 2
ciclo
A C
Q Q
T T
o o
o
| | | |
+ =
| |
\ . \ .
} }
2 1
1 2
ciclo
B C
Q Q
T T
o o
o
| | | |
+ =
| |
\ . \ .
} }
Definio de Variao de Entropia


ciclo
= 0 para ambos os ciclos, pois so reversveis.

Assim,

Como os valores de so os mesmos para os dois ciclos,
sero iguais para quaisquer outros ciclos reversveis operando
entre os mesmos estados 1 e 2.

Conclui-se que os valores de dependem apenas dos estados
1 e 2 e representam uma propriedade (pela prpria definio de
propriedade).

Esta propriedade chamada Entropia e usualmente
representada pela letra (S).
2 2
1 1
A B
Q Q
T T
o o
| | | |
=
| |
\ . \ .
} }
Q
T
o | |
|
\ .
}
o Q
T
|
\

|
.
|
o Q
T
|
\

|
.
|
Q
T
o | |
|
\ .
}
10
Definio de Variao de Entropia

Dessa forma, a variao de Entropia entre os estados 1 e 2, para
um ciclo internamente reversvel pode ser obtida por:



Se tivermos um sistema executando um ciclo irreversvel entre os
estados 1 e 2, a variao da Entropia entre 1 e 2 ser a mesma
pois a entropia uma propriedade e portanto apenas funo dos
estados extremos.

Na forma diferencial, a equao para a definio da variao de
entropia se torna:
2
2 1
1
Q
S S
T
o
| |
=
|
\ .
}
int rever
Q
dS
T
o
| |
=
|
\ .
11
Avaliando a Entropia

A Entropia uma propriedade extensiva.
Unidade SI J/K, ou kJ/K Unidade Inglesa BTU/
o
R.
Entropia especfica kJ/kg.K (SI) e BTU/lb
o
R (Ingls)
Entropia especfica molar kJ/kmol.K (SI) e BTU/lbmol
o
R (Ingls)

A equao abaixo serve como base para a construo de tabelas e
diagramas para a avaliao da Entropia.



S
x
a Entropia de um estado de referncia, arbitrariamente
escolhido. A utilizao dos valores de Entropia relativos a um
estado de referncia arbitrrio para o clculo de variaes de
entropia satisfatria porque o valor de referncia acaba se
anulando.

int Re
y
y x
x
v
Q
S S
T
o
| |
= +
|
\ .
}
12
Obtendo valores de Entropia
Tabelas Termodinmicas Tabelas A-2 a A-18
relativas aos estados e valores de referncia
listados a seguir:

gua Entropia do lquido saturado a 0,01
o
C
(estado de ref.) definida como nula (valor de
ref.).

Refrigerantes Entropia do lquido saturado a
-40
o
C (estado de ref.) definida como nula
(valor de ref.).

13
Tabelas de Entropia
A Entropia especfica tabelada de modo similar s
demais propriedades (h, u, v) e os valores de Entropia so
listados nas mesmas tabelas.

Na regio de saturao os valores de entropia so
determinados atravs do ttulo (x), e dos valores de s
g

entropia de vapor saturado e s
f
entropia de lquido
saturado. Calcula-se a entropia de uma mistura liquido-
vapor, segundo:



( )
( )
1
f g f g f
s x s xs s x s s = + = +
14
Tabelas de Entropia
Para lquidos comprimidos o procedimento tambm
anlogo ao j visto para a energia interna e para a
entalpia.

Se existirem dados tabelados de propriedades do
lquido comprimido, os valores da entropia so obtidos
diretamente da tabela.

Quando essas tabelas no estiverem disponveis
usam-se os valores do lquido saturado temperatura
de saturao.
( ) ( )
~
1
,
f
s T P s T
15
Tabelas de Entropia
Tabela de gua saturada
16
Tabelas de Entropia
Tabela de vapor d gua
superaquecido
17
Grficos de Entropia
18
Grficos de Entropia
Diagramas (T-s) para a gua Diagramas (h-s) para a gua
19
Equaes TdS
A variao de Entropia para uma substancia, entre 2 estados
termodinmicos pode ser obtida atravs da equao:



ou atravs das relaes TdS.

A importncia das relaes TdS entretanto maior que a simples
determinao dos valores de entropia.

Elas so o ponto de partida para a derivao de importantes
propriedades para substncias puras, compressveis e simples,
incluindo meios para a obteno das tabelas que fornecem u, h e s.

int. rev.
y
y x
x
Q
S S
T
o
| |
= +
|
\ .
}
20
Equaes TdS
As equaes Tds so desenvolvidas para processos reversveis.
Entretanto, podem ser aplicadas para quaisquer processos, pois
envolvem apenas propriedades de estado:


Em termos de propriedades especficas:



Em termos de propriedades molares:



TdS dU pdV
TdS dH Vdp
= +
=
Tds du pdv
Tds dh vdp
= +
=
Tds du pdv
Tds dh vdp
= +
=
21
Variao de Entropia para um gs Ideal
Partindo das equaes Tds, teremos:




Para gs ideal:

du P
Tds du Pdv ds dv
T T
dh v
Tds dh vdP ds dP
T T
= + = +
= =
= = =
= = =
= =
=
( ) ( )
( ) ( )
v

T
v v
p p
du dT
du C T dT T C T
T T
dh dT
dh C T dT T C T
T T
P R
Pv RT
T v
R
P
22
Variao de Entropia para um gs Ideal
Substituindo em ds, teremos:



Entre dois estados 1 e 2:

= +
=
( )
( )
v
p
dT dv
ds C T R
T v
dT dP
ds C T R
T P
2 2
1 1
2
1
2 2
1 1
2
1
2
1
2
2 2 1 1
1
2
1
2
2, 2 1 1
1
( ) ( , )
( , ) ( , ) ( ) ln
( ) ( , )
( ) ( , ) ( ) ln
T v
v
T v
T
v
T
T P
p
T P
T
p
T
dT dv
ds C T R s s T v
T v
dT v
s T v s T v C T R
T v
dT dP
ds C T R s s T P
T P
dT P
s T P s T P C T R
T P
= + =
= +
= =
=
} } }
}
} } }
}
23
Variao de Entropia para um gs Ideal
Da mesma forma utilizada para a Energia Interna e para a Entalpia,
a avaliao da variao de Entropia para os gases ideais pode ser
efetuada atravs de tabulao dos valores (nas Tabelas
Termodinmicas).

Escolhe-se um estado de referncia e um valor de referncia para a
Entropia nesse estado.

Estado de referncia

Assim, para determinar-se a entropia a uma dada temperatura T, e
na presso de 1 atm, tem-se:
0 0
ref ref
T K S = =
1 atm
ref
P =
24
Variao de Entropia para um gs Ideal






Como a presso est fixada em 1 atm, s
o
depende somente da
temperatura. Expressando a equao acima em termos de s
o






Assim, pode-se escrever:

Ou (molar)


( )
0
1
( ,1) 0,1 ( ) ln
1

( ,1) ( ) ( )
T
T
o
o
dT
s T s Cp T R
T
dT
s T s T Cp T
T
=
= =
}
}
2 2 1
1
0 0
2 1
( ) ( ) ( ) )
( ) ( )
T T T
T
o o
dT dT dT
Cp T Cp T Cp T
T T T
s T s T
=
=
} } }
=
=
2
2 2 1 1 2 1
1
2
2 2 1 1 2 1
1
( , ) ( , ) ( ) ( ) ln
( , ) ( , ) ( ) ( ) ln
o o
o o
P
s T P s T P s T s T R
P
P
s T P s T P s T s T R
P
25
Tabelas de S
o
(T)
Tabelas de ar como gs ideal
26
Balano de Entropia para
Sistemas Fechados
Como decorrncia da desigualdade de Clausius, vimos que:



Onde o
ciclo
representa a magnitude da desigualdade (o
afastamento da condio reversvel). Lembrando, ainda,
que:
ciclo
b
Q
T
o
o
| |
=
|
\ .
}
o
ciclo
= 0 Processo reversvel
o
ciclo
< 0 Processo impossvel
o
ciclo
> 0 Processo onde existem irreversibilidades presentes
27
Desenvolvimento do Balano
de Entropia
O balano de entropia uma
expresso da 2 Lei que
particularmente conveniente para a
anlise termodinmica.

A figura ao lado, mostra um ciclo
executado por um sistema
fechado.
O ciclo constitudo por dois
processos.
O processo I no qual podem
ocorrer irreversibilidades presentes
e o processo R que um processo
internamente reversvel
28
Desenvolvimento do Balano
de Entropia
Para esse ciclo:



O subscrito b da primeira integral
serve para indicar que o integrando
avaliado ao longo da fronteira do
sistema.

O subscrito no requerido para a
segunda integral porque como o
processo internamente reversvel a
temperatura deve ser uniforme atravs
do sistema, a cada estado
intermedirio.
2 1
1 2
Re
Int
b
v
Q Q
T T
o o
o
| | | |
+ =
| |
\ . \ .
} }
29
Balano de Entropia
O termo o refere-se somente ao processo I,
pois o processo R internamente reversvel.
Para o processo R:


Para o Ciclo (composto pelos processos R + I):



Se os estados inicial e final esto fixados, a
variao de entropia pode ser avaliada
independentemente dos detalhes do processo
(reversvel ou irreversvel).
1
1 2
2
Re
Int
v
Q
s s
T
o
| |
=
|
\ .
}
2
1 2
1
b
Q
s s
T
o
o
| |
+ =
|
\ .
}
30
Balano de Entropia
Balano de entropia para sistemas fechados:




Os dois termos do lado direito da equao
dependem explicitamente da natureza do processo
e no podem ser determinados somente a partir
dos estados inicial e final.
o
o
| |
= +
}
|
\ .
2
1 2 1
produo de
variao de entropia
entropia
entre os estados 1 e 2
Entropia
transferida
b
Q
s s
T
31
Balano de Entropia
O termo representa
a transferncia de calor
em direo e sinal.

O termo representa a
entropia gerada
internamente.

Para o sistema
constitudo pelo gs ou
lquido (ao lado):

2
1
b
Q
T
o | |
|
\ .
}
32
Balano de Entropia





2
2 1
1
s
b
Q
s
T
o
o
| |
= +
|
\ .
}
o = +
1 2
2 1
s
b
Q
s
T
Como T
b
constante para o
reservatrio:
Como os reservatrios trmicos so internamente reversveis, por definio
o = 0 e teremos:
o A = +
/
RES
b
T
RES
Q
S
A =
RES
b

T
Q
S
33
Balano de Entropia





O reservatrio perde calor e portanto, sua entropia diminui.
-A entropia do Reserv. diminui na mesma quantidade que a entropia do sistema aumenta por causa
do calor transferido.
No entanto, o aumento da entropia do sistema maior que a entropia transferida pela transferncia
de calor, devido s irreversibilidades internas.


0 irreversibilidades presentes dentro do sistema
=0 sem irreversibilidades internas
o
o
>
A variao global da entropia do sistema pode ser:

2 1
0
: 0
0
s s
>

<

dependendo das magnitudes da entropia gerada internamente e das entropias

associadas ao fluxo de calor (+ ou -).
34
Balano de Entropia para Sistemas
Abertos (Volumes de Controle)





A entropia uma propriedade extensiva e portanto depende da massa e
assim pode ser transferida para dentro ou para fora do volume de
controle.
Dessa forma o balano de entropia para um v.c. pode ser derivado de
modo muito similar ao feito para a obteno do balano de energia e de
massa, partindo de um sistema fechado.
O Balano de entropia para um sistema fechado, em funo do tempo
:



j
j
j
Q
dS
dt T
o = +

35
Balano de Entropia para Sistemas
Abertos (Volumes de Controle)





Para um volume de controle a expresso fica:






Esta equao representa a forma geral para o balano de entropia.

No entanto, seus termos podem ser escritos de modo a contemplar no
uniformidades locais.

. .
Taxa de produo
Taxa de variao de entropia
Taxa de transferncia de entropia
de entropia
d
dt
j
vc i i e e v c
j i e
j
Q
S ms m s v
T
o = + +

36
Anlise de volumes de controle
operando em Regime Permanente





Balano de massa:


Balano de energia:



Balano de entropia:





i e
i e
m m =

2
2
0
2 2
e
i
VC VC i i i e e
i e
V
V
Q W m h gZ me h gZ
| |
| |
= + + + + +
|
|
|
\ .
\ .

0
j
i i e e VC
j i e
j
Q
ms m s
T
o = + +

37
Anlise de volumes de controle
operando em Regime Permanente





Essas equaes precisam, muitas vezes, ser resolvidas simultaneamente, junto
com equaes que expressem relaes entre as propriedades.
Massa e energia so quantidades que se conservam.

A Entropia, em geral, no se conserva. A taxa de entropia transferida para fora
do v.c. precisa exceder a taxa de entropia transferida para o v.c. A diferena a
taxa de produo de entropia dentro do volume de controle devido s
irreversibilidades.
Em muitos casos existe somente uma entrada e uma sada de massa no v.c. e
a expresso para o balano de entropia assume a forma:


( )
0
j
e s VC
j
j
Q
m s s m
T
o = + +

38
Anlise de volumes de controle
operando em Regime Permanente





1
j
VC
s e
j
j
Q
s s
m T m
o
= +

1
0
j
VC
e s
j
j
Q
s s
m T m
o
= + +

ou
Observar que s
s
s poder ser menor que s
e
se o fluxo de entropia associado
ao fluxo de calor que sai for maior que o fluxo de entropia associado ao calor
que entra mais o fluxo de entropia gerado internamente (que sempre maior).
39
Eficincia Isentrpica de Turbinas,
Bocais, Compressores e Bombas





Expanso em uma turbina. Efeito de
irreversibilidades.
oOs engenheiros usam freqentemente
o conceito de eficincia e diferentes
definies so empregadas para
expressar o conceito de eficincia.

oEficincia isentrpica envolve a
comparao entre o desempenho real
de um dispositivo e o desempenho que
esse mesmo dispositivo teria se
operasse em condies idealizadas
para o mesmo estado na entrada e
mesma presso na sada.

oConsiderando: uma turbina que opera
entre as presses P
1
e P
2
, com o
estado (1) definido por P
1
e T
1
:
40
Eficincia Isentrpica de Turbinas,
Bocais, Compressores e Bombas





Expanso em uma turbina.
Efeito de irreversibilidades.
oConsiderando nula a transferncia de
Energia na forma de calor, e a variao
de energias cintica e potencial:
1 2
0
0
Q
KE PE
=
A = A =
oVolume de Controle na Turbina para o
balano de 1a. Lei.
oBalano de Energia:
2 2
1 2
1 2 1 1 1 2 2 2
0
2 2
VC
v v
Q W m h gz m h gz
| | | |
= + + + + +
| |
\ . \ .
41
Eficincia Isentrpica de Turbinas,
Bocais, Compressores e Bombas





Expanso em uma turbina.
Efeito de irreversibilidades.
Regime Permanente.
Conservao da massa

1 2
1 2
VC
m m m
W
h h
m
= =
=
Como o estado (1) est fixado e
portanto o valor de h
1
est definido, o
trabalho especfico depende apenas do
valor de . O trabalho especfico ser
mximo para h
2
mnimo.
42
Eficincia Isentrpica de Turbinas,
Bocais, Compressores e Bombas





Expanso em uma turbina.
Efeito de irreversibilidades.
Balano de 2a. Lei: R.P.
Nos casos reais todos os processos
resultaro em s
2
> s
1
.
O menor valor de s
2
ser obtido para
um processo internamente reversvel
com e nesse caso s
2
= s
1
, que
corresponde ao ponto (2s) na figura.
Para essa condio:
1 2
1 1 2 2
2 1
0
0
VC
a
VC
Q
m s m s
T
s s
m
o
o
= + +
= >
0
VC
o =
43
Eficincia Isentrpica de Turbinas,
Bocais, Compressores e Bombas





Expanso em uma turbina.
Efeito de irreversibilidades.
Para essa condio:

1 2
VC
s
s
W
h h
m
| |
=
|
\ .
A eficincia isentrpica definida como a
razo entre o trabalho no processo real e
aquele para o processo isentrpico.
1 2
1 2
VC
t
s VC
s
W
m h h
h h W
m
q
| |
|

\ .
= =
| |
|
\ .
44
Eficincia Isentrpica de Turbinas,
Bocais, Compressores e Bombas





Os valores de situam-se na faixa 0,7 - 0,9 (70% a 90%).

Para bocais, usando uma abordagem similar a esta para
turbinas obtm-se 2
2
2
2
2
2
bocais
s
V
V
q =
| |
|
\ .
Lembrar que as condies (estado) de entrada esto fixadas e a presso na sada
a mesma.
45
Eficincia Isentrpica de Turbinas,
Bocais, Compressores e Bombas





Balano de massa: R.P.
Balano de energia:


1 2
m m m = =
2 2
1 2
1 2 1 2 1 1 1 2 2 2
0
2 2
V V
Q W m h gz m h gz
| | | |
= + + + + +
| |
\ . \ .
( )
2 2
2 1
1 2
2 2
V V
h h
| |
=
|
\ .
De onde:
Como o objetivo dos bocais proporcionar a maior velocidade de sada, v
2
,
a maior velocidade ser obtida para o valor mnimo de h
2
, que de um modo
similar anlise das turbinas ser obtido em um processo isoentrpico.
46
Eficincia Isentrpica de Turbinas,
Bocais, Compressores e Bombas





2
2
2
2
2
2
boc
s
V
V
q =
| |
|
\ .
Eficincias isentrpicas de 95% ou maiores so comuns para
bocais, indicando que para os bons projetos as irreversibilidades
internas so pequenas.
Bocais e Difusores
47
Eficincia Isentrpica de Turbinas,
Bocais, Compressores e Bombas





Eficincia Isoentrpica
de Compressores ou de
bombas.
1 2
1 2
VC
s s
b
VC
W
m
h h
h h W
m
q
| |
|

\ .
= =
| |
|
\ .
Processo de compresso, desde um
estado 1, a T
1
e P
1
, at um estado 2,
P
2
.