CALIBRACIN DE

INSTRUMENTOS

CALIBRACIN DE INSTRUMENTOS
EMPLEADOS EN ANLISIS QUMICO

Calibracin: conjunto de operaciones para establecer, bajo condiciones especficas, la
relacin entre las seales producidas por un instrumento analtico y los
correspondientes valores de concentracin o masa de los patrones de calibrado.


Calibracin directa

Adiciones estndar
TCNICAS DE
CALIBRACIN Estndar interno

Empleo de Materiales de Referencia


CALIBRACIN DIRECTA
(estndar externo, curva de calibracin, curva analtica)
Condiciones:
Los patrones deben cubrir el intervalo de concentraciones de inters

La matriz de los patrones debe ser tan parecida como sea posible a la de las
muestras

Se analiza una solucin blanco, con igual composicin que la muestra
pero que no contiene el analito
Cmo encontramos la mejor recta
que pasa por los puntos
experimentales?
Grfico: seal del instrumento vs.
concentracin del analito en los
patrones.
Calibrar cada vez que se pone en
funcionamiento el equipo !!
Si el grfico es lineal
MTODO DE REGRESIN LINEAL
POR CUADRADOS MNIMOS

Supone:
* Existe una relacin lineal entre seal analtica y concentracin.

* La incertidumbre en la concentracin de los patrones es desestimable
frente a la desviacin estndar de la seal medida.

* Todas las medidas tienen igual desviacin estndar, la cual no depende del
valor de la seal observada, por lo tanto las seales altas tendrn igual desviacin
estndar que las pequeas.





sta es la suposicin ms dbil
Se trata de minimizar solamente las desviaciones verticales
porque se considera que el error en los valores de y es mayor
que el asociado con los valores de x.

Residuo: diferencia entre la seal observada y la predicha por el modelo.
TRATAMIENTO DE LA CURVA DE CALIBRACIN DIRECTA


Desviacin estndar residual:



Desviacin estndar de los resultados analticos:






S
xx
= (x
i
)
2

m: pendiente de la recta
L: nmero de mediciones de una muestra
N: nmero de puntos de calibracin usados en la regresin lineal

El resultado para una muestra incgnita se expresa como:

tomando un N.C. del 95%.
x
MTODO DE ADICIONES ESTNDAR


Respuesta del instrumento lineal en el intervalo
de concentraciones de inters

Condiciones de aplicacin

Seal cero para concentracin cero de analito
(ausencia de interferencias aditivas)


Ciertos componentes de la muestra pueden interferir en la determinacin del
analito, ya sea exaltando o deprimiendo la seal analtica efecto matriz
(efecto multiplicativo, altera la pendiente de la recta de calibracin).
Cmo lo solucionamos? mtodo de adiciones estndar: se agregan
volmenes crecientes de solucin patrn del analito a un dado volumen
de muestra y se diluyen todas las soluciones al mismo volumen final.
Seal = k ( C
patrn
(V
patrn
/ V
total
) + C
muestra
(V
muestra
/ V
total
) )
C
muestra dil

Respuesta lineal
C
patrn dil
El resultado para la muestra incgnita se expresa como:
tomando N.C. = 95%.
dil muestra
muestra
total
muestra
V
V
C C
Pendiente
Ordenada
C dil muestra
La desv. estndar del valor extrapolado, S
X
, se puede aproximar empleando:
(S
X
/ x ) (Sb / b) + (Sm / m)
de la recta obtenida
S
X
muestra C
Cmuestra dil
ESTNDAR INTERNO
El estndar interno es til si la respuesta del instrumento no es estable o si hay
posible prdida de muestra durante el experimento.
Se agrega una cantidad fija de una sustancia pura no presente (S) tanto a las
soluciones estndar como a la muestra cuyo analito (X) se desea determinar.

Grfico de calibracin:

(Seal de X / Seal de S) vs. (Conc. de X / Conc. de S)

variable fija
Ejemplos de
aplicacin
Emisin Atmica

Cromatografa
Pendiente del grfico de calibracin

[S]
[X]
F
Seal
Seal
S
X
0
1
2
3
4
0 1 2 3 4 5 6
S
X
No debe estar presente en la muestra

No debe interferir con el analito X

Debe responder de forma similar al analito
ante cualquier variable que pudiera afectar
la seal (p. ej. matriz)

S y X deben tener concentraciones similares


CONDICIONES
DEL ESTNDAR
INTERNO