UNIVERSIDAD TECNOLGICA METROPOLITANA

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS DE LA CONSTRUCCIN

TERMODINMICA

Profesor Dr. Vctor Hugo Poblete

Semestre Otoo 2014
PROGRAMA DE LA ASIGNATURA
PROGRAMA DE LA ASIGNATURA

TEORA: 4 HORAS SEMANALES

TALLER: 2 HORAS SEMANALES

EVALUACIN:

TALLERES: 30%
PRUEBAS:
N 1: 35% (TERMODINMICA)
N 2: 35% (GASODUCTOS)
Termodinmica
Definicin 1: La Termodinmica estudia las
posibilidades de convertir calor [energa trmica]
en trabajo[movimiento].

Definicin 2: La T. es la teora que describe la
transformacin de estados de la materia en
general, de los cuales la Def. 1es un ejemplo.

Definicin 3: La T. estudia la temperatura, el
calor y el intercambio de energa entre dos
cuerpos macroscpicos.
06/06/2014
La termodinmica estudia la energa y sus transformaciones.

Energa: capacidad para realizar trabajo.
Energa radiante
Energa trmica
Energa qumica
Energa
potencial
Energa cintica
Unidades y factores de conversin de energa

1 J = 10
7
erg = 0,24 cal = 9,9 x 10
-3 l
lit x atm
R = 8,31J/(K.mol) = 8,31x10
7
erg /(K.mol) = 2 cal /(K.mol) = 0,082 atm l /(K.mol)
Formas
de
energa
06/06/2014
Descripcin macroscpica de
sistemas termodinmicos

Un sistema termodinmico es cualquier
cantidad de materia o radiacin lo
suficientemente grande como para ser
descrito por parmetros macroscpicos, sin
ninguna referencia a sus componentes
individuales (microscpicos).
Sistemas microscpicos se rigen por las
leyes de la mecnica cuntica.
Sistema aislado

Tienen energa y masa constante debido a que sus
fronteras son
- rgidas, por lo que no permiten el intercambio de
energa mecnica;
- perfectamente aisladas, impidiendo el flujo de calor;
- impermeables al intercambio de materia.

Estos sistemas no ocurren en la naturaleza, sin embargo
son importantes porque las reacciones QUE ocurren en
sistemas aislados son aquellas que no pueden liberar o
absorber calor o cualquier otra forma de energa.
SISTEMA
Un sistema termodinmico es cualquier cantidad de
materia o radiacin lo suficientemente grande como para
ser descrito por parmetros macroscpicos, sin ninguna
referencia a sus componentes individuales
(microscpicos).
Los cambios que ocurren en el sistema pueden o no
involucrar interaccin con el entorno.
Definiciones
Sistema cerrado

Transferencia de energa hacia dentro o hacia afuera del
sistema; no hay inetercambio de materia. Tienen masa y
composicin constante, pero niveles de energa variables.

Sistema abierto

Transferencia tanto de energa como de materia hacia dentro o
hacia afuera del sistema. El sistema puede estar abierto a una
especie o varias especies qumicas.


Sistema adiabtico

Sistemas aislados en el cual no se puede intercambiar calor
con el entorno, pero se puede transferir energa a travs de las
fronteras del sistema en forma de trabajo.

Sistema diatrmico: Transferencia de calor sin trabajo
Propiedades y estados de
una substancia
Fase: Es una cantidad de materia
homognea en todas sus partes. Puede
estar presente ms de una fase y estn
separadas por los lmites de fase.

Estn asociadas a sus estados de
agregacin
Estado:
- Se describe a travs de sus propiedades
macroscpicas observables (P, T, densidad, etc.).
- Es cada una de las formas en que puede estar una
fase
E(P,T) P, T
E
1
E
2
T
1
T
2
Caracterizacin de un estado
Todo estado de un sistema termodinmico
est condicionado por el medio externo.
Para evitar la interaccin msica se rodea
de una pared impermeable.


Tiempo caracterstico
Si se perturba un sistema
desde fuera, sus variables
internas se alteran algn
tiempo. Ese intervalo de
tiempo es propio del
fenmeno y representa lo
que tarda la alteracin en
amortiguarse.
VARIABLES o PROPIEDADES DE ESTADO

Los sistemas en equilibrio tienen propiedades medibles. Una propiedad es
cualquier cantidad que tiene un valor fijo e invariable en un sistema en equilibrio.
(p. ej., temperatura, densidad, ndice de refraccin). Estas variables caracterizan
a los estados termodinmicos y dependen slo del estado presente del sistema y
no de la forma en que se alcanz ese estado.

Propiedades extensivas
Son proporcionales a la cantidad de materia considerada y por lo tanto dependen
del tamao del sistema. Estas propiedades son aditivas; el valor del todo es igual
a la suma de las partes. P. ej. volumen, masa, energa.

Propiedades intensivas
Son independientes de la cantidad de materia (del tamao del sistema). No son
aditivas. P. ej., concentracin, temperatura, presin. Incluye propiedades
molares, como el volumen molar.
Analoga mecnica de un sistema qumico.
Los sistemas naturales tienden a estados
de mnima energa.

Equilibrio estable
Nivel de energa ms bajo. Rene atributos
de equilibrio. P. ej. grafito.

Equilibrio metaestable
Rene los atributos de equilibrio, pero no
tiene el nivel energtico ms bajo. Slo si se
supera la barrera de energa (energa de
activacin) se acceder al estado estable.
P. ej. Diamante en la superficie de la tierra

Sistema inestable
1. Rene primer atributo de equilibrio,
pero no el segundo.
2. No rene ninguno de los atributos
EQUILIBRIO

Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn cambio en sus
propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo. Este estado tiene dos atributos:

1. En un sistema en equilibrio ninguna de sus propiedades cambian con el tiempo.
2. Un sistema en equilibrio retornar a ese estado despus de haber sido perturbado, esto
es al cambiar ligeramente uno o ms parmetros y regresarlos nuevamente a sus
valores originales.

La forma estable de una sustancia es diferente a
diferentes condiciones. P. ej.

1) A +5C la forma estable de H
2
O es agua, y a 5C es
hielo.

2) A alta P y T, la forma estable de C es diamante, a baja
P y T es grafito.
Equilibrio trmico intrnseco
Todo sistema termodinmico aislado del medio
externo, evoluciona internamente durante su
tiempo caracterstico.
Superado el tiempo caracterstico y con sus
variables internas constantes, el sistema se
considera en equilibrio trmico intrnseco.
Para asegurar el equilibrio trmico intrnseco de
los sistemas, la termodinmica slo considera
sistemas aislados durante un tiempo tericamente
infinito.
Equilibrio trmico intrnseco


constante Y
i
=
constantes H E p F =

, , , , o
infinito Tiempo
aislantes Paredes
Equilibrio trmico mutuo
Dos sistemas en equilibrio intrnseco estn en
equilibrio mutuo si, al ponerse en contacto por una
pared diaterma, sus variables no cambian.

Equilibrio trmico mutuo
En general, cuando se ponen en contacto
diatermo (deja pasar el calor) dos sistemas
cualesquiera sufren transformaciones internas:
( ) 0 , ; ,
;
;
2 2 1 1
2 2 2 2
1 1 1 1
=
)
`

- -
- -
V p V p f
Y Y X X
Y Y X X
Como el conjunto
forma un nuevo
sistema aislado, al
esperar un tiempo
infinito:
Propiedades del equilibrio
mutuo
1) Propiedad reflexiva:
Un sistema en equilibrio trmico, est en
equilibrio mutuo consigo mismo.

2) Propiedad simtrica:
Si un sistema est en equilibrio trmico con otro
sistema, este otro est en equilibrio trmico con
el primero.
Principio cero (Ley cero)
3 )Propiedad transitiva:
Si un sistema, 1, est en
equilibrio mutuo con otro,
2,...
... y el mismo sistema 1
est en equilibrio mutuo
con un tercero, 3, ...
... el sistema 2 est en
equilibrio mutuo con el
tercero, 3.
Si los sistemas A y B estn en equilibrio
termodinmico, y los sistemas B y C estn en
equilibrio termodinmico, entonces los sistemas
A y C estn tambin en equilibrio termodinmico
Relacin de equivalencia
Las tres propiedades anteriores: reflexiva,
simtrica y transitiva aseguran que el equilibrio
trmico mutuo satisface una relacin de
equivalencia.

Esta propiedad garantiza que dichos estados
comparten una variable, que llamamos
temperatura, y existe un comparador de esa
variable, que llamamos termmetro.
PROCESOS
Son aquellos que afectan a un sistema termodinmico al
cambiar de un estado a otro.


Se reconocen dos tipos extremos e ideales de proceso
termodinmico:
Proceso termodinmico irreversible

Cambio de un estado metaestable a un estado ms estable de menor energa.
Ejemplo: Conversin de vidrio metaestable a cristales bajo condiciones atmosfricas
(devitrificacin). La devitrificacin ocurre espontneamente en la direccin de menor
energa.
Proceso termodinmico reversible

Cambio de un estado inicial estable a un estado final tambin estable, pasando por
una secuencia continua de estados de equilibrio. En la naturaleza no existen procesos
perfectamente reversibles, se emplean slo como modelos termodinmicos.
Un proceso es adiabtico cuando el
sistema ni gana ni pierde calor.
Es un proceso en el cual el sistema no
intercambia calor.
Es un proceso en el cual no cambia la
energa interna.
Expansin adiabtica de un gas en un cilindro
con una presin alta
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Propiedades macroscpicas de las substancias termodinmicas
(valores absolutos)
Volumen especfico = lm
m0
(v/ m); (m
3
/kgm); (pi
3
/lbm)
m es lo suficientemente grande para que la materia siga
siendo un contnuo (propiedad intensiva indep. De la masa)

Densidad = masa/ volumen. Se mide en (kg/m
3
), (lb/pi
3
)
= 1/v = kgm/m
3
(masa m = kgm = Newton)
Presin: Media estadstica de los choques de partculas de
materia dentro de las paredes del recipiente que las contiene
P = F/A (F es normal a A). Se mide en (k-f/m
2
), (lb-f/pulg
2
)
F = m.a/g; 1 kg-f = 1kg (9,81 m/s)/g
g = 9,81 (kg m-m)/(kg-f s
2
)
La temperatura es la propiedad fsica
de los sistemas que precisa y
cuantifica nuestras nociones de
caliente y fro
Los materiales ms calientes tienen mayor
temperatura
La temperatura es una medida de la
energa cintica media de los
constituyentes de una muestra de
materia
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Escalas tradicionales
Las dos escalas de temperatura tradicionales son
la Celcius centgrada y la Farenheit o
anglosajona.
( ) ( ) | | 32 F t
9
5
C t =
F F Farenheit
C C Celsius
vapor Punto hielo Punto Escala
o o
o o
212 32
100 0
( ) ( ) 32 C t
5
9
F t + =
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El cero absoluto
Se define por la contraccin de volumen de los
gases al enfriarse. Su coeficiente de dilatacin:
C t 15 , 273
003661 , 0
1
= =
1
) ( 003661 , 0
1 1

=

=
A
A
C
t t
V V
V t
V
V
o
o
o o
donde t
o
es el punto de hielo. El cero absoluto es la
temperatura donde se anula el volumen del gas,
t = 0, V = 0:

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Escalas de punto nico I
El punto triple del agua es
aquel en el que coexisten en
equilibrio sus tres fases:
slido, lquido y vapor.
Slo depende de la pureza del
agua empleada.
Aceptan el cero absoluto como origen y toman
como nico punto fijo el punto triple del agua, t
3

= 0,01 C = 32,02 F.
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Escalas de punto nico II
Son la escala Kelvin y la Rankine. Una usa el grado
Celsius y otra el Fahrenheit. La escala cientfica es
la primera.
K 16 , 273 T
3
=
3
X
X
16 , 273 ) K ( T =
( ) 67 , 459 F t ) R ( T + =
( ) 15 , 273 C t ) K ( T + =
R 69 , 491 T
3
=
) K ( T
5
9
) R ( T =
Las unidades son el Kelvin (K) y el Rankine (R).
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La temperatura absoluta IV
Se define la temperatura absoluta, T,
mediante el lmite:
|
|
.
|

\
|
=

3
0
3
lm 16 , 273
p
p
T
p
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Comportamiento de los
gases I
La definicin de temperatura absoluta
deriva del comportamiento de los gases
reales.
Cuando se representa el cociente p/p
3

frente a p
3
para las mismas cantidades de
distintos gases, todas las lneas confluyen
al disminuir la presin.
Veamos su representacin:
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Comportamiento de los gases II
Si el comportamiento lmite de los gases reales se
extiende a todas las presiones se introduce el gas
ideal.
ideal gas
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Comparacin de escalas
Si analizamos experimentalmente a volumen
constante entre los puntos de hielo y de vapor de un
gas:


como en la escala Celsius:
se obtienen los valores de esos puntos en kelvin
100 T T
h v
=
33609 , 1
p
p
lm
T
T
h
v
0 p
h
v
h
=
|
|
.
|

\
|
=

K 15 , 373 T
v
= K 15 , 273 T
h
=
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Gas ideal
Para el gas ideal, el lmite de presin cero se cumple
para cualquier presin, por tanto:


3 3
0
3
3
lm
p
p
p
p
T
T
p
=
|
|
.
|

\
|
=

Como el volumen del gas es constante:
3 3 3
V p
pV
T
T
=
o bien
3
3 3
T
V p
T
pV
=
3
V V =
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Gas ideal
La presin y la temperatura son variables intensivas,
mientras que el volumen es extensiva, es decir,
depende de la masa. Cuando la masa se expresa en
moles, el cociente es una constante universal,
llamada del gas ideal que vale:


y el gas ideal cumple:
1 1
.
1 1
.
987 , 1 314 , 8

= = K calmol K Jmol R
nRT pV =
n = m/PM
Ejemplos:

1.- La masa molecular de cierto gas ideal es 0,0288 kg. La
presin es de 0,5 atm. y la temperatura 15,6 C. Si el volumen es
0,085 m
3
, determine el peso molecular del gas.

2.- 10 litros de aire estn contenidos en un recipiente a 5 atm.
De presin, a la temperatura de 50 C. En otro recipiente de 5
litros se tiene nitrgeno a la presin de 3 atm., cuando la
temperatura es de 35 C. Calcule la presin de cada gas, cuando
ambos se trasladan a un volumen de 20 litros, a la temperatura
de 80 C.
Cambio de fase lquida a fase de vapor, a presin constante, de una sustancia pura
T1 = 15,6 C
P = 1,033 kg-f/cm
2

(calor al sistema)
T1 = 100 C
P = 1,033 kg-f/cm
2

(calor adicional cambio fase)
Mayor volumen
T1 = 100 C
P = 1,033 kg-f/cm
2

(calor adicional cambio fase total)
Mayor volumen
Temperatura de saturacin = evaporacin total a una presin dada (Presin de saturacin)
Definiciones
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Curva de la presin de vapor en una sustancia pura
(Presin de saturacin y temperatura de saturacin)
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Diagrama de temperatura Volumen que muestra fase lquida y fase
vapor para el agua (no a escala)
A = estado inicial (15,6 C)
B = estado lquido saturado (100
C)
AB = Calentamiento lquido, desde
t inicial hasta t saturacin.
C = estado saturado
BC = proceso a t constante
(cambio fase lquida a vapor).
CD = Sobrecalentamiento del
vapor a presin constante (aumenta
V y t)
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Diagrama de Presin-Temperatura para una sustancia
tal como el agua (coexistencia de las tres fases)
-Lnea sublimacin: Eq. Fase
slida y vapor.
- Lnea fusin: Eq. Fase slida y
lquida.
- Lnea vaporizacin: Eq. Fase
lquida y vapor.
- Punto triple: Eq. Tres fases (0 C)

AB: Aumento de t a P constante, la sustancia pasa de fase slida a fase vapor
EF: A Presin constante, la sustancia pasa de fase slida a lquida y despus a
vapor a mayor t
CD: Lnea de P constante del punto triple.
CALOR Y TRABAJO
E (energa interna): todas las energas distintas de las de posicin
en el espacio.

Las
transformaciones
de energa se
producen a travs de
Realizacin de trabajo
Intercambio de calor
- Es la energa intercambiada
entre dos sistemas cuando no se
encuentran en equilibrio.
- El calor es el flujo de energa.
- Los cuerpos no tienen calor, en
realidad tienen energa interna.
Calor
Energa que se transfiere de un objeto a otro
debido a una diferencia de temperatura




C = [J/K] 1cal=4.184 J
Una calora es el calor necesario para elevar la
temperatura de 1g de agua 1C
T C Q A =
Capacidad
Calorfica
' c n c m C = =
Calor especfico
molar
Calor
especfico

Calor (2). Cambios de fase
Cambio de fase y calor latente
Calor de fusin == Calor necesario para
fundir una sustancia sin modificar su
temperatura.

Calor de evaporacin == Calor necesario
para vaporizar una sustancia sin modificar
su temperatura.




f
L m Q =
e
L m Q =
Calor. Convenio de signos
Sistema
Q<0
Q>0
Calor absorbido
por el sistema
Calor cedido
por el sistema
Ejemplo: Qu cantidad de calor absorbe un trozo de cobre de 500g,
al elevar su t, desde 15 a 215C ? (C Cu = 0,39 J/gC)

Q = m x AT x c = 500 (g) x 0,39 (J/gC) x (215-15)C = 38,9 kJ

APLICACIN PRINCIPIO DE REGNAULT: Si dos cuerpos a diferente
t se mezclan (sistema trmicamente aislado), los cuerpos fros
absorben el calor de los cuerpos calientes t comn.

Ejemplo: En un calormetro de latn de 300g que contiene 200g de
H
2
O a 10C, se introduce un trozo de plata de 50g, a 75C. Cul es
la temperatura final de la mezcla?. C
calorimtrico
= 0,39 J/gC.
Q
cedido
= Q
absorbido
(m x c x AT)Ag = (m x c x AT)
calorimtrico
+ (m x c x AT)Agua
50 x 0,23(75-X) = 300 x 0,39(X-10) + 200 x 4,2(X-10)
X = 10,8C
1.- Un pedazo de metal que pesa 27,3 gramos se calienta hasta
98,9 C y se sumerge luego en 15 ml de agua a 25C. Si la
temperatura final del sistema es 29,87C Cul es el calor
especfico del metal?. Calor especfico del agua 1 Cal/gC)

2.- Un trozo de cinc que pesa 13,8 gramos y est a 99,3 C se
introduce en 15 ml de agua a 25C. Calcule la temperatura final del
sistema sabiendo que el calor especfico del cinc es 0,0925 cal/gC.

3.- Determinar la temperatura resultante t cuando 50 gramos de
hielo a 0C se mezclan con 100 gramos de agua a 50C. Calor de
fusin del hielo 80 cal/g.

4.- Cunto calor se necesita para pasar 10 gramos de hielo a
5 C a vapor a 100C?. Calor de vaporizacin del agua a 100C es
de 540 cal/g; calor especfico del hielo: 0,5 Cal/gC; calor de fusin
del hielo : 80 cal/g.
EJERCICIOS-TALLER