Asignatura: Petrologa

Prof. Mara Daniela Tazzo

Semestre: B-2011
Tema 4: Diagramas de
Fases
Comportamiento de los fundidos al
enfriarse
Repaso de conceptos importantes de
Termodinmica
Repaso de la Regla de Fases de Gibbs.
Diagramas de dos componentes o binarios:
solucin slida ilimitada, solucin slida
limitada, eutctico y peritctico.


Contenido
Diagramas de Fases

Un diagrama de fases es cualquier diagrama que muestre cules fases son
estables en funcin de alguna variable o variables del sistema que hayamos escogido

(P, T, X, fO
2
, etc).

Cuando se manejan sistemas multicomponentes los clculos termodinmicos de
diagramas de fases se vuelven complejos y probablemente menos exactos al no
disponer de los datos adecuados.

Para estos casos es ms comn emplear representaciones de datos experimentales
para el EQUILIBRIO Cristal-Lquido que han sido determinados en el laboratorio para
cientos de sistemas con un amplio rango de condiciones de P, T y X.

Como los sistemas naturales son complejos y difciles de interpretar y representar,
generalmente se trabaja con sistemas ms simples, de dos o tres componentes, para
entender los principios que los controlan.

La interpretacin de estos diagramas nos da informacin valiosa sobre el origen de las
rocas.

Cristalizan desde un estado lquido hasta uno slido,
a lo largo de un gran rango de temperaturas (y
presiones).
Varios minerales cristalizan en este rango de T. El
nmero de minerales aumenta, mientras T disminuye.
Los minerales que se forman, lo hacen generalmente
de forma secuencial, con traslape considerable.
Minerales que involucran solucin slida, cambian su
composicin mientras progresa el proceso de
enfriamiento.
Cuando los fundidos se enfran
La composicin del fundido tambin cambia durante
la cristalizacin.
Los minerales que cristalizan (as como la
secuencia), depende de P y X del fundido.
P puede afectar el tipo de mineral que se forme y el
orden o secuencia.
La naturaleza y presin de los voltiles tambin
puede afectar los minerales y su secuencia de
cristalizacin.
Cuando los fundidos se enfran
FASE
Cuerpo homogneo de materia (slido, lquido o gas) con fronteras definidas hacia
otras fases, y que puede ser separado mecnicamente de las otras fases. Un
sistema puede estar compuesto por una fase (sistema homogneo) o por dos o
ms fases (sistema heterogneo).
P. ej. todos los cristales de olivino en una roca constituyen la fase olivino; una
solucin de sal o una mezcla de gases constituyen una sola fase.

COMPONENTES

Describen la composicin qumica de un sistema. Se define
como el conjunto menor de frmulas qumicas necesarias
para describir la composicin de todas las fases de un
sistema.
Fase:
Olivino: Solucin slida de (Mg, Fe)
2
SiO
4


Componentes:
Mg
2+
MgO Mg
2
SiO
4
(Fo)

Fe
2+
FeO Fe
2
SiO
4
(Fa)

Si
4+
SiO
2

O
2-


Es ms comn emplear las frmulas de miembros extremos, debido
a que se tienen datos termodinmicos para ellos.
Cules seran los componentes de:

Mezcla de hielo, agua y vapor de
agua.

Feldespato

(K, Na, Ca) (Al,Si)
2
Si
2
O
8

Clinopiroxeno
(Ca, Na) (Mg,Fe
2+
,Al
3+
) Si
2
O
6


Esta regla es til para la interpretacin de diagramas de fases.

Define el nmero mnimo de variables intensivas (grados de
libertad) que se deben especificar para que los valores del
resto de las variables intensivas queden definidos.

Tambin se puede entender como el nmero de variables que
pueden variar sin que cambie el nmero de fases en el
sistema.

F = 2 + c - p F: Nmero de grados de
libertad o varianza
c : Nmero de componentes
p : Nmero de fases

Si P o T son constantes: F = 1 + c - p

Si P y T son constantes: F = c - p
Regla de las Fases de Gibbs

En el campo de cuarzo a se tiene 1 componente y 1 fase
F = 2 + 1 - 1 = 2. Tiene dos grados de libertad, pueden
variar dos variables intensivas (T y P),
Estado de equilibrio divariante.




En la lnea que divide los campos de cuarzo a y cuarzo b
coexisten esas dos fases.
F = 2 + 1 - 2 = 1 Tiene un grado de libertad, slo puede
variar una de las variables intensivas (P
o T) y la otra queda fijada.
Estado de equilibrio univariante.




En el punto triple que une los campos de cuarzo a, cuarzo b
y coesita coexisten esas tres fases
F = 2 + 1 - 3 = 0 No tiene ningn grado de libertad, P y T
son fijos.
Estado de equilibrio invariante.
Aplicacin de la Regla de las Fases
Winter (2001)
En diagramas de dos componentes, la composicin de todas las fases
est definida y se pueden representar en funcin de las dos variables
intensivas relevantes (P y T).

Se debe fijar una de las variables para representacin en dos
dimensiones. Diagramas T-X a P constante, o diagramas P-X a T
constante.
Diagramas Binarios o de 2
Componentes
Tipos:

1. Solucin slida ilimitada
2. Solucin slida limitada
3. Eutctico
4. Peritctico
Plagioclasas (Ab-An, NaAlSi
3
O
8
- CaAl
2
Si
2
O
8
)
Diagramas binarios con solucin slida completa
(ilimitada)
Composicin a = An
60
= 60 g An + 40 g Ab
X
An
= 60/(60+40) = 0.60
F = 2

1. Se debe especificar 2
variables intensivas
independientes, para
determinar completamente
el sistema.

= una situacin divariante

2. Se pueden variar 2
variables intensivas
independientemente, sin
cambiar p, el nmero de
fases.

Debe especificar T y o puede variar estas sin
cambiar el nmero de componentes
X
An
liq
Ahora se enfra a 1475
o
C (punto b) ... Qu sucede???
Se obtiene una nueva fase coexistiendo con el lquido:
Primeros cristales de plagioclasa: = 0.87 (punto c) F = ?
An
Considerando un magma
enfrindose a P ctte,

y

son dependientes de T
X
An
liq
X
An
plag
F = 2 - 2 + 1 = 1 (univariante)
Debe especificar slo una variable entre:
T
X
An
liq X
Ab
liq
X
An
plag
X
Ab
plag
(P constante)
La pendiente del solidus y
liquidus es la expresin de esta
relacin
A 1450
o
C, el lquido d y plagioclasa f coexisten en
equilibrio
Una reaccin continua
del tipo:

lquido
B
+ slido
C
=
lquido
D
+ slido
F
Cuando X
plag
h, entonces X
plag
= X
comp.
y, de acuerdo a la
regla de la palanca, la cantidad de lquido 0

As g es la composicin de las ltimas gotas de lquido en
cristalizar a 1340
o
C para composicin total X = 0.60
La plagioclasa final que se forma es i cuando = 0.60

Ahora f = 1 as que F = 2 - 1 + 1 = 2
X
An
plag
Note lo siguiente:
El fundido cristaliza es un rango de T de 135
o
C *
La composicin del lquido cambi de b a g
La composicin del slido cambi de c a h
* Las T reales dependen de
la composicin total
Fusin en equilibrio es exactamente lo opuesto:
Caliente An
60
y el 1er fundido es g a An
20
and 1340
o
C
Siga calentando: ambos fundido y plagioclasa cambian X
La ltima Pl en fundirse es c (An
87
) at 1475
o
C
Cristalizacin Fraccionada:
Remueve cristales mientras se forman, as que no puede existir
una reaccin continua con el fundido

A cualquier T X
comp.
= X
lq
debido a la remocin de cristales
Fusin Parcial:
Remueve el primer fundido mientras se forma
Fundido X
comp.
= 0.60 1er lquido = g
Remueva y enfre = g plagioclasa final = i
Plagioclase
Liquid
Liquid
plus
Plagioclase
Note la diferencia entre los dos tipos de campos
Lquido Plagioclasa

Representan la composicin de una fase


Plagioclasa + Lquido

Dos fases conectadas por una lnea de amarre
Cristalizacin fraccionada
Precipitacin gravitacional
(cmulos)
Reaccin qumica incompleta
(cristales zonificados)
CaAl
2
Si
2
O
8
Cristalizacin en equilibrio
0 20 40 60 80 100
1000
1200
1400
1600
T

(

C
)

NaAlSi
3
O
8
CaAl
2
Si
2
O
8
% en peso
Lquido
L + Plg
ss
Plg
ss
100 0 20 40 60 80
1000
1200
1400
1600
T

(

C
)

NaAlSi
3
O
8 % en peso
Lquido
L + Plg
ss
Plg
ss
Winter (2001)
Diagramas binarios con solucin slida
limitada
Winter (2001)
Mkl
Pertita
Exsolucin de albita en un cristal de
microclino
Ab
Ab
Desarrolle
lneas azul y
rosada

Son tpicos de muchos pares de minerales donde un miembro extremo es un mineral
ferromagnesiano (forsterita, diopsida) y el otro un feldespato o feldespatoide.

Se muestra el sistema CaMgSi
2
O
6
(Di) CaAl
2
Si
2
O
8
(An), como ejemplo de este tipo de
diagramas para:
- Mostrar la forma en que se leen los diagramas de fases
- Mostrar algunos conceptos bsicos del equilibrio cristal-lquido en un modelo simple de
lquido basltico del cual cristalizan plagioclasa y piroxeno.

OBSERVAR:
En este ejemplo la frmula de las fases (dipsido, anortita) es igual a la frmula de los
componentes (CaMgSi
2
O
6
,

CaAl
2
Si
2
O
8
), lo cual no siempre es el caso.
Diagramas binarios sin solucin
slida: Eutctico
LQUIDO
L +
Dipsida
L + Anortita
Dipsida + Anortita
CRISTALES
E
L
Isoterma
I
s
o
p
l
e
t
a

S
Sistema CaMgSi
2
O
6
(Di) CaAl
2
Si
2
O
8
(An)
T de fusin de dipsida pura: 1.392C
T de fusin de anortita pura: 1.553C
Al aadir Anortita a Dipsido, disminuye la
temperatura del liquidus. Igual si se aade
Dipsido a la Anortita. Las lneas
descendentes del liquidus (univariante,
F=1+c-p = 1+2-2 = 1) se unen el Punto
Eutctico E (punto invariante F=1+2-3 = 0).

Isopleta: Lnea de composicin constante
Isoterma: Lnea de temperatura constante.

: Punto a 1400C y con composicin
total de An
90
. Dos fases presentes:
Lquido y Anortita.
A lo largo de la isoterma se puede
encontrar la composicin de las dos fases
que coexisten: lquido (L) y cristales de
anortita (S).
La proporcin de cristales y lquido en ese
punto se puede encontrar con la regla de
la palanca (72% cristales, 28% lquido).
Diagrama T-X a P constante
La lnea de liquidus tambin representa una
lnea de saturacin de las fases. Sobre el
liquidus, la concentracin de las fases no ha
excedido la solubilidad, y por lo tanto todo el
sistema es lquido.
D
f
d
e
de ef
The lever principle (Regla de la Palanca):
Amount of liquid
Amount of solid
de
ef
=
where d = the liquid composition, f = the solid composition
and e = the bulk composition
liquidus
solidus
Sistema CaMgSi
2
O
6
(Di) CaAl
2
Si
2
O
8
(An)
m- L2
%An = --------- x 100
An- L2
Cristalizacin en equilibrio
Regla de la Palanca
Se tiene lquido de composicin L1 (An
75
).
Al enfriarse a T2 se alcanza el liquidus y
empezar a cristalizar An.
Si sigue descendiendo la temperatura
cristalizar cada vez ms An y L se
volver cada vez ms rico en CaMgSi
2
O
6.

La proporcin de L y An a cada
temperatura se puede determinar con la
Regla de la Palanca.
Al alcanzar la temperatura del eutctico
(TE), el lquido tiene la composicin LE
(An
42
, Di
58
). Empieza a cristalizar Di y el
sistema se vuelve invariante (F = 1+c-
p=1+2-3 = 0).
La temperatura permanece constante
mientras continan cristalizando An y Di.
Al desaparecer todo el Lquido, se tiene
An y Di slidas y el sistema puede seguir
enfrindose (p. ej. a T5). La composicin
modal en el slido resultante (S) es 75%
An y 25 % de Di (igual que L1).
Si la composicin del lquido inicial est a la izquierda de E, cristalizar primero Di y luego Di +An.
Si un lquido tiene la composicin eutctica An
42
, cristalizarn simultneamente Di +An.
m
L
L + Di L + An
Di + An
L1
T1
T2
T3
L2
L2
L3
T4
LE
TE
T5
S
m
L
L + Di L + An
Di + An
T5
T4
L3
L2
L1
T3
LE
T2
T1
Fusin en equilibrio
Sistema CaMgSi
2
O
6
(Di) CaAl
2
Si
2
O
8
(An)
Se tiene slido de composicin S (An
75
).
Independientemente de la proporcin
modal de las fases en el slido, al
aumentar la temperatura a T2 (Eutctico),
empezarn a fundir An y Di en la
proporcin eutctica (An
42
; Di
58
), y los
primeros lquidos tendrn composicin
eutctica.
En este caso, la isoterma del eutctico
(1.274 C) corresponde al solidus, debajo
del cual todo el sistema es slido.
La temperatura permanece constante
hasta que se agote una de las fases. En
este caso ser Di que est en proporcin
menor.
La temperatura puede seguir aumentando,
y cada vez ms An se disolver en el
lquido, aumentando la concentracin de
CaAl
2
Si
2
O
8
en el lquido.
Finalmente a T=1.465C, la isopleta de
An
75
(composicin inicial) intersecta el
liquidus; la proporcin de slidos de
acuerdo a la regla de la palanca es cero;
la fusin es completa. El sistema es
completamente lquido a T > 1.465C.
S
Si la composicin del slido inicial est a la
izquierda de E, se agotar primero An.

Si el slido tiene la composicin eutctica
An
42
, fundirn simultneamente Di +An hasta
agotarse tambin simultneamente.
Piroxeno cristaliza antes que Plagioclasa
Gabro del Stillwater Complex,
(intrusin bandeada)
Plagioclasa cristaliza antes que Piroxeno
Anortosita, Moxie Pluton, Greenville, Maine
Px
Plg
Plg
Px
Efecto de P y PH
2
O
A mayor P, aumenta la
temperatura del eutctico y
la composicin se desplaza
hacia An (crece el campo
de estabilidad de Di).
A mayor PH
2
O, disminuye
TE, y la composicin se
desplaza hacia An.
Winter (2001)
Diagramas binarios sin solucin slida y
con compuestos intermedios
El significado ms importante
de los compuestos intermedios
es que indican que los miembros
extremos no pueden coexistir
(p. ej., Fo + Qz, Ne + Qz).

Un slido de la composicin
Mg
2
SiO
4,
(Fo) funde para dar
un lquido de esa composicin
(fusin congruente).

Si la composicin se desplaza
un poco hacia SiO
2
, el primer
lquido tendr la composicin
de E
1
.

La composicin de En
representa una barrera
trmica entre slice y
nefelina.
E
1
P = 1 atm
Winter (2001)
Diagrama binario Mg
2
SiO
4
MgSiO
3
- SiO
2
Diagramas binarios sin solucin slida y
con compuestos intermedios
Diagrama binario Mg
2
SiO
4
- SiO
2
E
1

Diagrama Forsterita - Slice
Este diagrama incluye:

- un compuesto que funde
congruentemente (Mg
2
SiO
4,
Fo);
barrera trmica.

- un compuesto que funde
incongruentemente (MgSiO
3,
En)

- un campo de inmiscibilidad a
composiciones ricas en slice
(2 Lquidos). En este campo, al
bajar T, el lquido exsuelve gotas
de lquido ms rico en slice; el
lquido inicial se vuelve ms rico
en MgO. Al llegar a 1.695 C los
dos lquidos reaccionan para
formar un lquido + cristobalita.

Sobresaturado en SiO
2
Subsaturado en SiO
2
P = 1 atm
Fusin incongruente
Diagrama binario
MgO SiO
2

Un compuesto intermedio
funde incongruentemente si
no produce un lquido de su
misma composicin, sino
que reacciona para formar
una fase nueva + lquido.

En el diagrama de fases se
observa para este caso que el
campo de la nueva fase (Fo)
se extiende sobre la
composicin del compuesto
intermedio que funde
incongruentemente (En).
P = 1 atm
Fo + L
En + L
Fo + En
En + Cr
Cr
+
L
Lquido
1557C
MgSiO
3
(Enstatita)
LP
LE
I II III
I, II, III: Composiciones con distintas trayectorias de fusin / cristalizacin
P = 1 atm
Fusin incongruente
Composicin I:
Para una composicin a la izquierda de En, al aumentar T y alcanzar 1557C (temperatura de
fusin de En), la En funde incongruentemente:
En Fo

+ L
Se produce Fo pura y un lquido con composicin L
P
(punto peritctico), que es ms rico en
slice que la composicin original. En este punto coexisten 3 fases (Fo, En, LP) y se tienen
condiciones invariantes (F= 1 + c p = 1 + 2 3 = 0).
Si continua el suministro de calor va disminuyendo la cantidad de En y aumentan Fo y L
P
, a
temperatura constante, hasta que se agota En.
Fo + L
En + L
Fo + En
En + Cr
Cr
+
L
Lquido
MgSiO
3
(Enstatita)
LP
LE
1557C
Una vez agotada En, el
lquido entra en el campo
divariante.
Si contina el suministro de
calor, aumentar la
temperatura y Fo fundir
progresivamente.
La composicin del lquido
se desplazar a lo largo de
la lnea univariante.
Si funde toda la Fo, el
lquido tendr la
composicin original.

P = 1 atm
Fusin incongruente
Composicin I:
Para una composicin entre En y el punto peritctico, al aumentar T el primer lquido tendr la
composicin del eutctico LE. Coexisten tres fases (En, Cr, LE) y se tienen condiciones
invariantes (F= 1 + c p = 1 + 2 3 = 0).
El sistema seguir fundiendo hasta que se agote cristobalita Cr.
Si se sigue suministrando calor, cada vez ms En entra en el lquido y la composicin del
lquido se desplaza a lo largo de la lnea del liquidus (univariante).
Al alcanzar 1557C, la En remanente reacciona con el lquido para formar Fo pura y un lquido
de composicin LP en el punto peritctico (punto invariante).
Fo + L
En + L
Fo + En
En + Cr
Cr
+
L
Lquido
1557C
MgSiO
3
(Enstatita)
LP
LE
Una vez agotada En, el
lquido entra en el campo
divariante. Si contina el
suministro de calor,
aumentar la temperatura y la
Fo formada fundir
progresivamente.
La composicin del lquido se
desplazar a lo largo de la
lnea univariante.
Si funde toda la Fo, el lquido
tendr la composicin original.

P = 1 atm
P = 1 atm
Fo + L
En + L
Fo + En
En + Cr
Cr
+
L
Lquido
1557C
MgSiO
3
(Enstatita)
LP
LE
Qu pasara con un lquido o slido
con la composicin de enstatita?
Para una composicin entre En, y el
punto peritctico, al enfriar el lquido
cristaliza primero Fo, y la
composicin de L cambia a lo largo
de la lnea univariante.
Cuando se alcanza la T de 1557C,
la Fo reacciona (se reabsorbe) para
formar En + LP.
En este caso toda la Fo reacciona y
queda En + L.
Puede seguir cristalizando En a lo
largo de la lnea univariante.
Cuando se alcanza la temperatura
del eutctico cristaliza Cr junto con
En, hasta que el lquido se agota,
dejando un slido compuesto por En
+ Cr en las proporciones del lquido
original.
Cristalizacin en equilibrio
Composicin I:
Para una composicin a la izquierda de En, al enfriar el lquido cristaliza primero Fo, y la
composicin de L cambia a lo largo de la lnea univariante.
Cuando se alcanza la T de 1557C, la Fo reacciona (se reabsorbe) para formar En + LP. El
lquido se agota antes de que haya reaccionado toda la Fo y se tiene un slido compuesto por
En + Fo en las proporciones del lquido original.
Olivino reabsorbido
Olivino con sobrecrecimiento de ortopiroxeno en
andesita basltica Winter (2001)
Composicin II y III:
No se sobrepone el campo de Fo + L,
se comporta como eutctico normal.
Este diagrama demuestra que no pueden coexistir olivino y cuarzo en el equilibrio, ya que
la Fo reaccionar para formar En de composicin intermedia y ms estable.

Cristalizacin Fraccionada
Composicin I: Si durante un proceso de cristalizacin fraccionada los cristales formados de
Fo fraccionan del lquido, no puede haber reaccin de Fo para formar En.
Se entra en el campo de estabilidad de En + L, cristaliza En del lquido y el lquido evoluciona
hasta el eutctico.
Esto significa que un lquido saturado en slice puede generar una roca sobresaturada en slice
por cristalizacin fraccionada.
MgSiO
3
(Enstatita)
P = 1 atm
Fo + L
En + L Fo + En
En + Cr
Cr
+
L
Lquido
1557C
LP
LE
Efecto de la Presin
Baja P aprox. 5 kbar Alta P
A alta presin:

1. Enstatita funde congruentemente y genera una barrera trmica. No es posible el
paso de composiciones saturadas en slice (que contienen olivino) a composiciones
sobresaturadas en slice (que contienen cuarzo).
2. Los primeros lquidos generados en equilibrio con Fo + En sern ms ricos en
olivino, con composicin LE2 (a baja P, lquidos iniciales tienen composicin LP).
Lquidos en equilibrio con Fo y En se vuelven ms ricos en Fo a profundidad.
LE
2
LE
1
LP

Otro ejemplo de diagrama binario con compuesto intermedio y
reaccin peritctica
Discutamos C3
C1
C2
C3
Winter (2001)
Desarrolle C1
y C2