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PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

1. Separacin de las partculas de soluto


Requiere superarse las fuerzas intermoleculares
soluto-soluto.
Requiere energa, ENDOTRMICO (H> 0)
2. Separacin de molculas de solvente
Deben superarse las fuerzas intermoleculares
solvente-solvente.
Requiere energa, ENDOTRMICO (H> 0)
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
1. Se tiene que formar Interaccin soluto solvente , el
proceso se denomina solvatacin.
Se libera energa, EXOTRMICO (H<0
2. Para que el soluto resulte soluble en el solvente la
intensidad de las fuerzas de interaccin soluto-solvente
deben ser comparables a las de soluto-soluto y solvente-
solvente.
Interacciones soluto-solvente (solvatacin):
1. Interacciones ion-dipolo
2. Interacciones dipolo-dipolo
3. Interacciones dipolo-dipolo inducido
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
AG
disolucin
= AH
disolucin
T AS
disolucin
> 0 favorece la disolucin
> 0 < 0, depende de cada caso
Para que el proceso de disolucin sea un proceso natural
espontneno, la energa libre tiene que resultar negativa
(AG<0), el cual es funcin del calor de la reaccin y de la
entropa relacionado con el desorden molecular que
puede implicar el proceso de disolucin.
Dissolution at the molecular level?
Ejemplo: Disolucin de NaOH en H
2
O
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Dissolution at the molecular level?
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Variacin de la solubilidad de slidos
en lquidos con la temperatura.

Solubilidad (S): Mxima cantidad de soluto que puede
disolverse en una dada cantidad determinada de solvente a
cierta temperatura, formando una solucin saturada.

Solubilidad en agua

Si AH
disolucin
> 0
S aumenta al aumentar T
Si AH
disolucin
< 0
S disminuye al aumentar T
Dissolution at the molecular level?
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Variacin de la solubilidad de gases en lquidos con la temperatura
Solubilidad de gases en agua

Si AH
disolucin
< 0
S disminuye al aumentar T
Efecto de la presin sobre la solubilidad de gases en lquidos.

PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Dissolution at the molecular level?
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
La solubilidad de un gas es directamente proporcional a la presin
parcial del gas sobre la solucin.

S = k P
gas

S = solubilidad del gas (M)
k = constante de Henry
P = presin parcial del gas


Constantes de Henry(25C), k
N
2
8.42 10
-7
M/mmHg

O
2
1.66 10
-6
M/mmHg

CO
2
4.4810
-5
M/mmHg
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
PROPIEDADES COLIGATIVAS
Propiedades que dependen del nmero de partculas de
soluto en solucin y no de su naturaleza qumica .
1) Descenso de la presin de vapor.

2) Ascenso del punto de ebullicin.

3) Descenso del punto de congelacin.

4) Presin osmtica.

Solutos no electrolitos no
voltiles: el soluto no contribuye
a la presin de vapor de la
solucin.
El factor entrpico desfavorece
la evaporizacin del solvente en
relacin al solvente puro,
disminuyendo la presin de
vapor de la solucin
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
P
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r

Temperatura T
o
p
Al aadir el soluto , el desorden
de la fase condensada es
relativamente mayor que del
lquido puro,lo que produce una
disminucin de la tendencia a
adquirir el desorden caracterstico
de la fase vapor.
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
El descenso de la presin de vapor tiene origen entrpico
P*: presin de vapor del solvente puro
La presencia de un soluto no voltil disminuye la presin de
vapor del solvente
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
p
1

P
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r

d
e
l

s
o
l
v
e
n
t
e

X
1
disolvente
X
2
soluto
0
0
0 1
1
Solucin ideal: cumple la ley de Raoult
en todo el intervalo de concentraciones.
Pendiente = p
1
o
o
soluto
p p X =
P
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r

X
A

0
1
1 0
0
P
A

X
B

P
B

P
B

P
A

P
total
= P
A
+ P
B


Izquierda: B puro Derecha: A puro
0
Ley de Raoult para una solucin
ideal de dos componentes voltiles
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
P
total
= P
A
X
A
+ P
B
X
B

PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
1: solvente
2: soluto
1
o
1 1
x p p =
Ley de Raoult:
Solucin ideal: cumple la ley de Raoult
en todo el intervalo de concentraciones.
(1)
Reemplazo en (1) x
1
por 1-x
2
:
) x 1 ( p p
2
o
1 1
=
P
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r

Temperatura T
o
p
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Ley de Raoult:
o
1
1
o
1
2
p
p p
x

=
Descenso relativo de la presin
de vapor del solvente con respecto
al solvente puro.
P
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r

Temperatura T
o
p
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Ascenso
ebulloscpico: T = T - T
o
Presin de vapor del disolvente
a la temperatura T
o
(p
o
= 1 atm).
Presin de vapor de la solucin
a la temperatura T
o
(p < 1 atm).
A
B
C
P
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r

Temperatura T
o
T
p
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
La elevacin de T
eb
es proporcional
al descenso de la presin de vapor.
o
o
o
p p
T p p
p

A
Constante
2
o
o
o
p p
T p p x
p

A =
(Ley de Raoult)
2 eb
x T k = A
1: solvente
2: soluto
1
o
1 1
x p p =
) x 1 ( p p
2
o
1 1
=
Recordemos
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
2 eb
x T k = A
A
=
vap
2
H .p
dp
dT
RT
Clausius-Clapeyron:
Para soluciones diluidas:
A
=
vap o
2
o
H .p
dp
dT
RT
Pendiente de la curva
cerca del punto de ebullicin.
2
o o
vap o
RT p p
T ( )
H p

A =
A
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
OPCIN 1: Como para soluciones diluidas BC es
prcticamente un segmento de recta:
vap. o
o
2
o
H p
p p dp AC
dT AB T
RT
A

= = =
A
X
2
(Raoult)
2
o
2
vap
RT
T x
H
A =
A
(1)
A
B
C
P
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r

Temperatura T
o
T
p
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
A =
A
2
1
2 o
vap
2 1
M .w RT
T
H
M .w
Para soluciones diluidas:
1
2 2
2
2
1
1
n w M
x
n
M w
~ =
Reemplazando en (1):
2
2
1
1000
w
m
M w
=
La molalidad (m) de la solucin es:

A =
A
2
1
o
vap
RT M
T m
1000 H
De la ecuacin (1):
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
eb
T k .m A =
K
eb
: constante ebulloscpica.
Depende del solvente y no del
soluto. Unidades de k
eb
:
o
C/ m
2
o 1
vap
k
eb
RT M
T m
1000 H

| |
|
|
A =
|
A
|
|
\ .
La adicin del soluto
provoca un descenso
del punto de fusin.
AT
f
= T
f
T
f
O
= K
c
m
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Por analoga:
o 2
1
c
fusin
RT .M
f
K
1000 H
=
A
Constante
crioscpica
Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

Unidades:
o
C/molal

PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Solvente Teb normal(C) Ke (C/m) Tf normal(C) K
c
(C/m)
H
2
O 100.0 0.52 0.0 1.86
Benceno, C
6
H
6
80.1 2.53 5.5 5.12
Etanol, C
2
H
5
OH 78.4 1.2 -114.6 1.99
CCl
4
76.8 5.0 -22.3 29.8
Cloroformo, CHCl
3
61.2 3.6 -63.5 4.68
K
c
> K
e

El descenso crioscpico es ms intenso que el aumento ebulloscpico.
Determinacin de pesos moleculares crioscopa
Anticongelantes, aadir sal a las carreteras, ...
Aplicaciones
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Suele ser bastante frecuente usar la sal cuando vemos nuestro jardn congelado o
con mucha nieve. El cloruro sdico destaca por su bajo coste y por su capacidad de
disminuir el punto de congelacin del agua, as se convierte en la sustancia ms
econmica y efectiva en la lucha contra la acumulacin de nieve y peligrosas placas
de hielo que se forman en las carreteras. La formacin de la solucin de sal libera es
un proceso que libera calor y funde al hielo.
Anticongelantes
NaCl (s) Na
+
(ac) + Cl
-
(ac)
Propiedad coligativa experimental
Propiedad coligativa terica
i =
Soluto Concentracin de las soluciones
0,001 m 0,01 m
NaCl 1,97 1,94
MgSO
4
1,82 1,53
K
2
SO
4
2,84 2,69
AlCl
3
3,82 3,36
Factor i de Vant Hoff para distintos solutos en
solucin acuosa
) o electrolit no (
) o electrolit (
) o electrolit no ( T
) o electrolit ( T
) o electrolit no ( T
) o electrolit ( T
) o electrolit no ( p
) o electrolit ( p
i
f
f
eb
eb
t
t
=
A
A
=
A
A
=
A
A
=
Factor i de Vant Hoff para distintos solutos en
solucin acuosa
Soluto Factor i


NaCl 2
MgSO
4
2
K
2
SO
4
3
AlCl
3
4

PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Si asumimos que electrolito
se disocia
completamente,
i = nmero de
moles de iones
por cada mol de
electrolito.
AT = i m Kc
Factor
i
de
vant Hoff
Si el electrolito
se disocia
completamente,
i = nmero de
Iones formados.
) o electrolit no ( T
) o electrolit ( T
i
A
A
=
Como determinar el factor i de vant Hoff ?
Cul ser el valor
de i cuando el
electrolito no
se disocia
completamente?
A
x
B
y
xA
z+
+ yB
z-

m = molalidad del electrolito
o = grado de disociacin
total o electrolit
disociado o electrolit
= o
o.m = # de moles disociados (por 1000g de solv.)
m - m.o = m(1-o) = # de moles sin disociar
mo = # de moles disociados
m(1 - o) = # de moles sin disociar

adems

x(m.o) = # de moles de la especie A
z+

y(m.o) = # De moles de la especie B
z
-

m
t
= m(1 - o) + x(m.o) + y(m.o) = m(1-o) + (x + y) mo =

m[ (1-o) + (x + y) o] = [(1-o) + vo].m = [1 + o (v 1)] m


m
t
= [1 + o (v -1)] m

v

c t c
K m T = A
1 1 m K T
c c
v o + = A
i
1
1 i
ATc = Kc. m. i
Movimiento neto de solvente a travs de una membrana
semipermeabledesde una solucin ms concentrada
hacia una menos concentrada.

PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Membrana semipermeable:
Permite que pequeas
molculas pasen a su travs,
pero las grandes no.
smosis: Flujo de disolvente a travs de una membrana
semipermeable hacia el seno de una disolucin ms concentrada.

La presin necesaria para detener el flujo: Presin osmtica (t)
La smosis es un fenmeno fsico relacionado con el movimiento
de un solvente a travs de una membrana semipermeable. Tal
comportamiento supone una difusin simple a travs de la
membrana, sin gasto de energa. La smosis del agua es un
fenmeno biolgico importante para el metabolismo celular de
los seres vivos.
La smosis inversa es la filtracin (en contra del proceso espontneo, la smosis) bajo
presin a travs de una membrana cuyos poros son pequeos. Los poros de la
membrana estn concebidos de manera que la mayora de las sales inorgnicas son
eleminadas, 90-99%), en tanto que, las molculas de agua atraviesan forzadamente la
membrana hacia la celda que contiene una concentracin ms diluida.
Las molculas orgnicas pueden ser eliminadas o pasar segn el tipo de membrana
utilizada y las partculas en suspensin, bacterias y pirgenos son prcticamente
eliminados por completo mediante la smosis inversa. Como consecuencia a este
proceso, la salmuera se concentrar ms, pudiendo obtenerse agua potable a
partir del agua de mar. Por ejemplo, la presin de operacin para obtener agua
potable a partir del agua de mar es de 60 bar.
1. Desalinizacin de aguas de pozo y de mar a bajo costo.
2. Fabricacin de agua ultrapura para laboratorios e industria
farmacutica y electrnica como por ejemplo para la modilisis.
3. Tratamiento de efluentes municipales e industriales para el control
de la contaminacin y/o recuperacin de compuestos valiosos
reutilizables.
4. En la industria de la alimentacin, para la concentracin de
alimentos.
5. En la industria farmacutica, para la separacin de protenas,
eliminacin de virus, etc., Concentracin de jugos o leche.
6. Recuperacin de tinturas en la industria textil.
Permite remover la mayora de los slidos inorgnicos u orgnicos disueltos en el
agua.
Remueve los materiales suspendidos y microorganismos.
Realiza el proceso de purificacin en una sola etapa y en forma continua.
Es una tecnologa extremadamente simple, que no requiere de mucho
mantenimiento y puede operarse con personal no especializado.
Es modular y necesita poco espacio, lo que le confiere una versatilidad excepcional
en cuanto al tamao de las plantas: desde 1 m
3
/da, a 1,000,000 m
3
/da.
Presin osmtica
t = c R T
Molaridad
Determinacin de pesos moleculares
(especialmente para molculas con altos pesos
moleculares como, p.ej., macromolculas)).
smosis inversa desalinizacin
(aplicar a la disolucin una presin mayor que la t,
provocando un flujo de salida del disolvente).
Aplicaciones
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
Glbulos rojos
Disolucin isotnica
(misma t que los
fluidos intracelulares
de los glbulos)
Disolucin hipotnica
(menor t)
(entra agua y puede causar
la ruptura: hemlisis)
Disoluc. hipertnica
(mayor t)
(sale agua: crenacin)
Suero fisiolgico
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES