Segunda Ley de

la
Termodinmica
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Marcos Guerrero
Marcos Guerrero
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Procesos reversibles
En un proceso reversible el sistema se somete al proceso que puede
regresar a sus condiciones iniciales a lo largo de la misma trayectoria
sobre un diagrama PV, y cada punto a lo largo de dicha trayectoria
esta en estado de equilibrio.
Un gas en contacto trmico con
un deposito de energia se
comprime lentamente conforme
granos individuales de arena
caen sobre el pistn. La
compresin es isotrmica y
reversible.
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Procesos irreversibles
Todos los procesos termodinmicos que se dan en la naturaleza son
procesos irreversibles, es decir, procesos que se efectan
espontneamente en una direccin pero no en otra.
El proceso reversible es una idealizacin; todos los procesos reales en
la Tierra son irreversibles.
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Proceso reversible e irreversible
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Desorden y procesos termodinmicos
La transferencia de calor implica cambios de energa en un
movimiento molecular desordenado, aleatorio. Por lo tanto, la
conversin de energa mecnica en calor implica un aumento de la
aleatoriedad o el desorden.
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Maquinas trmicas
Es un dispositivo que transforma calor parcialmente en trabajo o
energa mecnica o bien Una mquina trmica es un dispositivo que
toma energia por calor y, al funcionar en un proceso cclico, expulsa
una fraccin de dicha energia mediante trabajo.
Para el anlisis de las maquinas trmicas es
importante considerar:
Fuente Caliente puede dar a la sustancia de
trabajo grandes cantidades de calor a
temperatura constante

Fuente fra la cual puede absorber grandes
cantidades de calor desechado por la
mquina a una temperatura constante menor

H
T
C
T
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Diagrama de flujo de energia y eficiencia
Representa el calor absorbido por
la maquina durante un ciclo..

Representa el calor rechazado por
la maquina durante un ciclo.
H
Q
C
Q
Por lo tanto el calor Q neto absorbido
por el ciclo es:
C H C H
C H C H
Q Q Q Q Q W
Q Q Q Q Q


La salida til de la maquina es el
trabajo W efectuado por la sustancia
de trabajo
Nuestro inters es convertir todo
el en trabajo.
H
Q
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Eficiencia trmica
H
C
H
C H
H
Q
Q
e
Q
Q Q
e
Q
W
e

1
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Problema
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10
Solucin
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Maquinas de combustin interna
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12
Ciclo OTTO o de Gasolina
a-b Compresin isentrpicos
b-c Adicin de calor a volumen
constante.
c-d Expansin isentrpica.
d-a Rechazo de calor a volumen
constante.
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Ciclo OTTO o de Gasolina
Eficiencia del ciclo
Los procesos bc y da son a volumen
constante, as que
Usando la ecuacin de eficiencia
anterior tenemos:
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Para simplificar ms esto, usamos la relacin temperatura-volumen
para procesos adiabticos con gas ideal
Dividimos ambas ecuaciones entre el factor comn
Eliminando por divisin el factor comn (Td - Ta), obtenemos
) / (V r compresion de relacion la es r Donde ;
1
1
a
1
b
V
r
e

Eficiencia trmica del ciclo OTTO, e
siempre debe ser menor a 1. (e<1)
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Ciclo diesel
a-b Compresin adiabtica.
b-c Adicin de calor a presin
constante.
c-d Expansin adiabtica.
d-a Rechazo de calor a presin
constante.
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; Relacin de compresin
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diesel otto
e e
Siempre se cumple que
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18
Refrigeradores
Un refrigerador hace lo contrario; toma calor de un lugar fro (el interior
del refrigerador) y lo cede a un lugar ms caliente (generalmente al
aire del sitio donde est el refrigerador).
Por la primera ley para un proceso
cclico
El mejor ciclo de refrigeracin es el
que saca el mximo de calor del
refrigerador con el menor gasto de
trabajo mecnico, Por tanto, la razn
relevante es
C H
C
C
Q Q
Q
W
Q
COP

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Bomba de calor y refrigeradores
nto calentamie de
desempeo de e Coeficient
to enfriamien de
desempeo de e Coeficient
C H
H
H
C H
C
C
Q Q
Q
W
Q
COP
Q Q
Q
W
Q
COP

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La segunda ley de la termodinmica
KelvinPlanck :Es imposible que un sistema
efecte un proceso en el que absorba calor
de una fuente de temperatura uniforme y lo
convierta totalmente en trabajo mecnico,
terminando en el mismo estado en que
inici.
Replanteamiento de la segunda ley
Es imposible que un proceso tenga como nico resultado la
transferencia de calor de un cuerpo ms fro a uno ms caliente.
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25
Problema
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Solucin
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27
Problema
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28
Solucin
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Ciclo de Carnot
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Pasos del ciclo de Carnot
1. El gas se expande isotrmicamente a temperatura TH,
absorbiendo calor QH (ab).

2. El gas se expande adiabticamente hasta que su
temperatura baja a Tc (bc).

3. El gas se comprime isotrmicamente a Tc, expulsando
calor

4. El gas se comprime adiabticamente hasta su estado
inicial a temperatura TH
(da).
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31
Ciclo de Carnot
Conociendo que:
De forma similar,
La razn de las dos cantidades de calor es entonces
Esto puede simplificarse an ms usando la relacin temperatura-
volumen para un proceso adiabtico.
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32
Ciclo de Carnot
Dividiendo la primera expresin entre la segunda:
Por lo tanto, los dos logaritmos de la ecuacin anterior son iguales,
y esa ecuacin se reduce a
Transferencia de calor de una
maquina de Carnot
La eficiencia de una mquina de Carnot es
H
C H
H
C
Carnot
T
T T
T
T
e

1
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Refrigerador de Carnot
Dado que cada paso del ciclo de Carnot es reversible, todo el ciclo
podra revertirse, convirtiendo la mquina en refrigerador.
C H
H
C H
C
H C H C
H C
H C
C H
C
T T
T
T T
T
T T Q Q
Q Q
Q Q
Q Q
Q
COP

Carnot
Carnot
COP
COP
: es resultado El
/ / os Reemplazam
/ 1
/
Coeficiente de rendimiento
de un refrigerador de Carnot
Coeficiente de rendimiento
de calentamiento de Carnot
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34
Ciclo de Carnot y la Segunda Ley
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Definicin de la escala de temperatura Kelvin
Define una escala de
temperatura con base en el
ciclo de Carnot y la segunda ley
de la termodinmica, y es
independiente del
comportamiento de cualquier
sustancia especfica. Por lo
tanto, la escala de temperatura
Kelvin es en verdad absoluta.
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36
Problema
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37
Solucin
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38
Entropa (J/K) y Desorden
La entropa es una medida cuantitativa del desorden.
Para introducir este concepto, consideremos una expansin
isotrmica infinitesimal del gas ideal.
Introducimos el smbolo S para la entropa del sistema, y definimos el
cambio infinitesimal de entropa dS durante un proceso reversible
infinitesimal a temperatura absoluta T como
Si se agrega un calor total Q durante un proceso isotrmico
reversible a temperatura absoluta T, el cambio de entropa total
est dado por
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39
Problema
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40
. reversible ia trayector una de
largo lo a medira se da transferi energia la que
de io recordator un es r, subindice El Q
r



f
i
f
i
r
T
dQ
ds S
Entropa en procesos reversibles
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Problema
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42
Solucin
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43
Entropa en procesos cclicos
Concluimos que el cambio de entropa total en un ciclo de
cualquier mquina de Carnot es cero.
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Entropa en procesos cclico reversible
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45
Entropa en procesos irreversibles
La entropa total de un sistema aislado que se somete a un cambio
no puede disminuir.
0 S
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Problema
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47
Solucin
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48
Solucin
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49
Cambio en entropa en conduccin trmica
El cambio en entropa del sistema (y del Universo)
es mayor que cero:
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50
Cambio en entropa en una expansin libre
Ya que T es constante en este proceso,
se encuentra que el cambio de entropa para el gas es
Ya que Vf > Vi, se concluye que la cambio de entropa es positivo.
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Entropa para cualquier proceso
s =
Q
T
s
12
=
dQ
T

dU = dQ dW
dQ= dU+ dW
dQ= nC
V
dT + PdV
PV = nRT
P =
nRT
V
1
2
1
2
12
2
1
12
12
ln ln
V
V
nR
T
T
nC s
V
dV
nR
T
dT
nC s
T
V
dV
nRT dT nC
s
V
V
V

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Entropa para proceso isotrmicos
1
2
1
2
12
ln ln
V
V
nR
T
T
nC s
V

0
1
2
12
ln
V
V
nR s
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Entropa para proceso isovolumetrico
1
2
1
2
12
ln ln
V
V
nR
T
T
nC s
V

0
dW dU dq
0
1
2
12
ln
T
T
nC s
V

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Solucin
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Entropa para proceso isobricos
dQ= nC
p
dT
s
12
=
nC
p
dT
T
1
2

s
12
= nC
p
ln
T
2
T
1
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Entropa para proceso adiabtico
0
12
12



s
T
dQ
s
0
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Problema
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Solucin
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Entropa y Segunda Ley de
termodinmica
Si se incluyen todos los sistemas que
participan en un proceso, la entropa se
mantiene constante, o bien, aumenta. En
otras palabras, no puede haber un proceso
en el que la entropa total disminuya, si se
incluyen todos los sistemas que participan en
el proceso.