CAPITULO 3

PROPIEDADES MOLECULARES DE

LOS POLIMEROS
PROPIEDADES MOLECULARES DE LOS POLIMEROS
3. PROPIEDADES DE LOS POLIMEROS
3.1 Propiedades Qumicas
- Son resistentes a los medios ambientes

- Resisten a los ataques de agua y ataques atmosfricos si
se protegen de los rayos UV

- Resisten a los cidos inorgnicos, sales y bases, evitndose
sustancias oxidantes

- Las resinas termoplsticas son resistentes a los ataques con
disolventes orgnicos.

- La mayora de los plsticos son incombustibles, con excepcin
de las celulosas
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3.2 Propiedades Fsicas
- Gravedad especfica: 1.0 y 2.0 esta propiedad calcula la
relacin resistencia/peso.

- Son dielctricos, y sirven como aislante trmico.

- pticamente varan de muy transparentes a opacos

- Aunque resisten al ataque del agua, absorben cantidades
variables de este lquido
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3.3 Propiedades Mecnicas
1. Con los metales, las resistencias a la tensin y
la compresin son inferiores a los valores del
manganeso

2. En relacin al peso y resistencia mejora
considerablemente en los plsticos.

3. Los mdulos de elasticidad de los plsticos
rgidos son ms bajos que los del concreto.

4. Las resinas termo fijas carecen de ductilidad y
los termoplsticos van de frgiles a la
temperatura ambiente a muy dctiles.

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5. Los plsticos dctiles son muy similares a
los materiales metlicos en lo que se refiere
a las condiciones de carga

6. Los ndices de carga de tensin mas
elevados hacen aumentar el lmite elstico.

7. A mayores temperaturas disminuye el lmite
elstico y el mdulo de elasticidad.

8. Las cargas aplicadas durante largo tiempo
dan como resultado tendencias a la
fluencia., provocando fallas con cargas ms
bajas que las indicadas por las pruebas a
corto plazo.

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FIG. RELACIONES PROPIEDAD PESO MOLECULAR EN POLMEROS
Algunas propiedades como: la
viscosidad del fundido,
resistencia a la traccin,
mdulo de elasticidad, dureza,
resistencia al impacto,
resistencia al calor y a la
corrosin dependen del peso
molecular y su distribucin
estadstica.
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3.4 Influencia del Peso Molecular

1. La Tg, aumenta con el peso molecular.
2. El proceso de fusin est determinado por la
concentracin total de los grupos finales, cuando
sta es muy grande se reduce la temperatura de
fusin.
3. En la polidispersidad o variacin del peso
molecular.
4. En la Viscosidad de fundidos o ndice de fluidez.
5. En la cristalinidad,
6. Resistencia al calor y a la corrosin.
7. Resistencia a la traccin.
8. Dureza.
9. Mdulo de elasticidad.

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3.5 PESO MOLECULAR

El peso molecular y la distribucin de pesos moleculares, son las
caractersticas ms importantes de un polmero. Influencian en:

La resistencia mecnica

La temperatura mnima para formar pelculas de ltex por ejemplo, etc

En polmeros de adicin o en cadena se trabaja con el nmero medio
de monmero consumido por radical activo.

Longitud de cadena cintica es la relacin entre la velocidad de
polimerizacin y la de terminacin o iniciacin asumiendo que estn en
estado estacionario.

Polimerizaciones lentas dan lugar a altos pesos moleculares y viceversa
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3.5.1 Estructura Qumica y Pesos Moleculares

- Es factor decisivo en la influencia sobre las propiedades
porque dependen del peso molecular.

- Los pesos moleculares en polmeros son valores
promedios dependiendo del mtodo de medida que se utilice
para su determinacin

- Los polmeros sintticos, son heterogneos,
heterodispersos, es decir presentan distribuciones de pesos
moleculares mas o menos simtricos entre 10.000 y
1.000.000 g/ mol.

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3.5.2 Determinacin de Pesos Moleculares y
sus Dimensiones:
- La medida de pesos moleculares en sustancias polimricas,
por las variaciones en el tamao molecular y su distribucin, es
importante para su caracterizacin.

- Determina las propiedades finales y aplicaciones.

- Empleo de anlisis estadstico debido al alto nmero de
configuraciones.

- Sabiendo sus dimensiones, se obtiene informacin acerca de
la flexibilidad de la macromolcula y la calidad termodinmica
del disolvente.
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3.5.3 Grado de Polimerizacin:

Los polmeros sintticos son sustancias polidispersas (numerosas
especies) cada una caracterizada por su grado de polimerizacin.

Por ello, cualquier tcnica conducir a valores promedios

Nmero de unidades estructurales (monomricas) de las que consta
Mx = xMo
Donde:
x = Grado de polimerizacin
Mx = Peso molecular
Mo = Peso molecular de la unidad estructural
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3.5.4 Peso molecular Promedio en Nmero:
El peso molecular promedio en nmero es el peso total de todas las
molculas polimricas contenidas en una muestra, dividido por el
nmero total de molculas polimricas en dicha muestra.

El valor promedio del peso molecular se puede indicar mediante una
expresin del tipo:




Donde:
ni : es el nmero de molculas con un grado de polimerizacin dado y
Mi: es el peso molecular correspondiente a dicha fraccin

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Al aplicar esta ecuacin nos encontramos que se puede utilizar:
- La fraccin en nmero (nx) o bien la fraccin en peso (wx), obtenindose
por lo tanto pesos moleculares diferentes:

El peso molecular promedio en nmero y el peso molecular promedio
en peso.
Quedando la ecuacin (1) modificada para cada caso de la siguiente forma:







Donde:
Mn corresponde al peso molecular promedio en nmero y
Mw al peso molecular promedio en peso.
Est basado en el hecho de que una molcula ms grande
contiene ms de la masa total de la muestra polimrica que las
molculas pequeas.

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Existen varios mtodos para la determinacin experimental del peso
molecular promedio.
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3.5.5 Relacin entre los diferentes pesos moleculares

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3.5.6 Polidispersidad:
Existen polmeros:
Monodispersos: El peso molecular de todas las molculas es el
mismo. No es comercial.
Polidispersos.- Contienen molculas de diferente peso molecular.
Se habla de una distribucin de pesos moleculares, en forma
estadstica.
Est en relacin a la anchura de la distribucin total de pesos moleculares.
Lo que se representa como el ndice de Polidispersidad.
I.P. = Mw / Mn
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Mw/Mn
1
1.01-1.1
1.5
2.0
2-3
8-30
20-50
TIPO DE POLMERO
Monodisperso terico
Aninico
Radical (term. por
adicin)
Radical (term. por
desproporc.)
Metalocnico
Ziegler- Natta clsico
Ramificados
VALORES DE POLIDISPERSIDAD PARA ALGUNOS POLIMEROS TIPICOS
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3.5.7 Peso Molecular Promedio en
Viscosidad,Mv

El peso molecular tambin puede calcularse a partir de
la viscosidad de una solucin polimrica.
El principio es muy simple: las molculas polimricas
ms grandes forman una solucin ms viscosa que
las molculas pequeas. Obviamente, el peso
molecular obtenido por medicin de la viscosidad, es
distinto al peso molecular promedio en nmero o en
peso.
Se caracteriza por medio de viscosimetra de una
solucin diluida.
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3.5.8 Distribucin de Peso Molecular
Teniendo todos estos tipos distintos de pesos moleculares, es ms
conveniente conocer la distribucin de pesos moleculares.

La distribucin en un grfico como el de la figura. Tenemos peso
molecular en el eje x, versus cantidad de polmero a un peso molecular
dado en el eje y.

Se muestra la curva de distribucin, dnde aparecen generalmente los
promedios de peso molecular en nmero, en viscosidad y en peso.
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TIPOS DE DISTRIBUCION DE PESOS MOLECULARES :
Fraccin Numrica y Fraccin Msica
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Distribuciones Caprichosas
A veces las distribuciones moleculares se presentan de este
modo:
Este tipo de distribucin puede resultar de algo llamado efecto
Tromsdorff, que encontramos en una polimerizacin vinlica por
radicales libres.
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A veces la distribucin es an ms extraa, como sta:
Aqu nuestro peso molecular promedio en nmero es una total mentira!
No existe una sola molcula de ese peso en toda la muestra! Los casos
como estos, ilustran la necesidad de conocer la distribucin completa.
Dicha distribucin puede obtenerse por una tcnica llamada
cromatografa por exclusin de tamao, y tambin por un nuevo mtodo
denominado espectrometra de masas MALDI.
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FIN