QUIMICA GENERAL E

INORGANICA I
Ernesto J. Calvo
calvo@qi.fcen.uba.ar
www.q1.fcen.uba.ar/grupos/laboeq
http://www.q1.fcen.uba.ar/materias/qi1/doc/
http://www.q1.fcen.uba.ar/
Qu es la Qumica?
Gran parte de las ciencias experimentales y
naturales estn basadas en el lenguaje molecular
de la qumica cuya capacidad es construir,
comprender y manejar molculas, medir,
predecir sus propiedades, modelar su
comportamiento y aplicarlo al ensamblado en
bloques para lograr materiales de propiedades
predefinidas, reconocimiento molecular y disear
dispositivos para la deteccin e identificacin de
especies qumicas.
QUIMICA GENERAL E INORGANICA I
Aspectos Microscpico

tomos (De los griegos al Microscopio de Efecto Tnel)
Molculas: Ladrillos de la qumica (menor porcin de una sustancia).
Uniones (entre tomos) qumicas
Forma de las molculas (olfato, reconocimiento molecular)
Energas en las molculas (interaccin con la radiacin)
Interacciones moleculares: gases, lquidos y slidos


Aspectos Macroscpico
Termodinmica (relaciones entrevariables macroscpicas)
Principios

Equilibrio de Fases
Equilibrio qumico, de cargas
Cintica Qumica (introducimos la variable tiempo)

Las Molculas como Ladrillos
Sistemas Qumicos Integrados
Ahora podemos ver los tomos
Podemos manipular los tomos
Height Distribution
N = 80
Height in nm
1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0
G
O
x

m
o
le
c
u
le

n
u
m
b
e
r
0
5
10
15
20
25
30
Au
Au
+
+
+ +
+
+
+
+ +
+ +
+
+
+
+
+
+
+ +
+ +
+ + + ++ ++ + ++ ++++ + + + + + + +++
+
+
+
+
Au
+ + + ++ ++ + ++ ++++ + + + + + + +++
Au / Cystamine / GOx
Height Profile
Molculas Individuales
STM de monocapa de dodecanotiol sobre terrazas
de Au (Victoria Flexer, estudiante de quimica)
QUIMICA
Propiedades de las sustancias
(desde la estructura y propiedades de sus molculas)
Sntesis (colorantes, antibiticos, fertilizantes, armas qumicas, etc.)
Anlisis (composicin qu y cunto?

Un qumico trata de responder preguntas como:

Porqu el H
2
O es lquida a temperatura ambiente mientras que H
2
S
es gas?
Porqu el hielo flota sobre el agua si tienen la misma composicin
molecular, H
2
O?
Porqu el grafito es un lubricante y conduce la electricidad mientras
que el diamante uno de los materiales ms duros y aislante?
Porqu algunas sustancias causan el cncer y otras sustancias lo
curan?
Porqu el AZT interfiere en la copia del ADN y detiene el avance del
SIDA?
ESTRUCTURA DEL ATOMO
1. 1897 J.J. Thomsom descubre el electrn en un tubo de rayos catdicos, con
carga negativa independiente del metal con que se construye el ctodo. eV =
mv
2

e/m = 1,75880 x 10
11
Coul/ Kg




2. 1912 Robert Millikan determina la carga del electrn

e = 1,60 x 10
-19
Coul y por tanto m
e
= 9,1 x 10
-31
Kg



3. 1908 E. Rutherford realiza un experimento con sus estudiantes H. Geiger y E. Marsden de dispersin de
partculas alfa (positivas) por una delgada lmina de oro.

Slo 1/20.000 son dispersadas en ngulo > 90

Se interpreta que la mayor parte del tomo es espacio donde estn los electrones negativos y slo una pequea
porcin es el ncleo positivo: Ncleo 10
-14
m (10
-5
nm) y tomo 10
-10
m (0.1 nm)

m
p
= 1,67262 x 10
-30
Kg

tomo neutro de Rutherford = ncleo positivo y electrones negativos
4. 1913 H. Moseley (electrones ncleo producen Rayos X)
Determina que los nmeros atmicos aumentan en una carga positiva entre elementos consecutivos
5. 1932 J. Chadwick descubre el neutron sin carga ( o + Be n)
m
n
= 1,67493 x 10
-30
Kg

neutrones neutron neutron
protn protn protn
T D H
2 1 0
1 1 1
01605 , 3 0140 , 2 0078 , 1
3
1
2
1
1
1
istopos (espectrometra de masa)
La luz encierra informacin qumica
Naturaleza de la Luz
Ondulatoria
a) Reflexin
b) Refraccin
c) Interferencia
d) Difraccin n = 2d sen u
Corpuscular
Efecto fotoelctrico
ONDAS
N=1
0 nodo
N=2
1 nodo
N=3,
2 nodos
Longitud de onda (nm)
2
N

= v
v
frecuencia (s
-1
) v =
v
= v
v
tv = e 2
frecuencia angular (rad s
-1
)

= v
1
nmero de onda
Efecto Fotoelctrico. Naturaleza corpuscular de la Luz
Los espectros de emisin de los tomos nos dan informacin del
mapa de energas posibles.
Series espectrales del hidrgeno:
Balmer
Paschen
Bracket
Lyman
ATOMO DE BOHR
En el modelo de Rutherford la atraccin coulmbica entre el ncleo positivo y
los electrones negativos llevara a que los electrones caigan en el ncleo
Ley de Coulomb
2
2 1
r
q q
k F =

r
q q
k E
2 1
=
1913 Niels Bohr (mecnica clsica de Newton, Electrosttica, Planck)
1. Valores estacionarios de Energa. E
n
2. No hay radiacin en uno de tales estados. Pero al cambiar de estado se
emite o absorbe radiacin en cuantos (M. Planck, 1900 cuanto
AE =hv)
h = 6,62608 x 10
-34
J.s) de energa
3. Electrn en rbita circular plana alrededor del ncleo
4. Momento angular L = nh/2t
xito: Explica los espectros de emisin del hidrgeno
Falla:
Para tomos multielectrnicos
Para explicar la unin qumica y la forma de las molculas
Balance entre atraccin coulmbica (ncleo-electrn) y la fuerza centrfuga:
r
m
r
Ze
2
2
2
v
=
y el momento angular L = p . r = m.v . r
Postulado (4) de Bohr: L = mvr = nh/2t
con n = 1,2,3......
slo ciertas rbitas son permitidas
2 2
2 2
4
r
Ze
h n
t
=
para n = 1,2,3....
La energa total del electrn est dada por Ec y Ep
r
Ze
r
Ze
r
Ze
r
Ze
m
2 2 2 2
2
2
1
2
1
v
2
1
E = = =
V = er
r
sustituyendo
2 2
2 2
4 mZe
h n
r
t
= ,
2 2
4 2 2
2
h n
e mZ
E
t
= con n = 1,2,3.....
La diferencia entre dos rbitas es
|
|
.
|

\
|
= = = A
2 2 2 2
4 2 2
1 1 2
i f
i f
n n h n
e mZ
h E E E
t
v
n
i
> n
f
y la frecuencia observada es
|
|
.
|

\
|
=
2 2 3 2
4 2 2
1 1 2
i f
n n h n
e mZ t
v
y la frecuencia observada es
|
|
.
|

\
|
=
2 2 3 2
4 2 2
1 1 2
i f
n n h n
e mZ t
v
Mecnica Clsica (Newton)
dt
dp
a m F = = . y el momento p = m.v
m
p
v m E
c
2
.
2
1
2
2
= = podemos conocer la posicin y la
velocidad de un cuerpo
Energa = E
c
+ E
p
Conservacin de la Energa y el Momento en
ausencia de fuerzas disipativas
Mecnica Cuntica o Mecnica
Ondulatoria
1900 Planck v h E = A cuantos de energa
(cantidades discretas)
De Broglie 1924 Dualidad onda-partcula (mecnica
ondulatoria)
= h/mv = h/p (condicin de De Broglie)
2tr = n (en la condicin de Bohr)
Evidencia de difraccin de electrones
Principio de Incertidumbre (Heisenberg 1926)
t 4 / . h p x > A A (lmite de precisin de Ax y Ap)
No podemos conocer simultaneamente posicin y
velocidad con igual precisin
Operadores:
\ x calcule la raz cuadrada
log
10
x calcule el logaritmo en base 10 de x
H Hamiltoniano, calcule la energa de un sistema cuntico
descripto por la funcin de onda
L Operador Momento Angular, calcula el momento angular del
sistema descripto por la funcin de onda
Ecuacin de Schrdinger (Energa cintica + Energa Potencial)
= +
c
c
t
E x V
x m 8
h
2
2
2
2
) (
H
n
= E
n

n
1. Valores permitidos de energa o autovalores E
n
2. Autofunciones
n
E
1

1
E
2

2
E
3

3
E
n

n
3. Slo puedo medir un sistema en un autoestado, p. ej. midiendo las
diferencias de energa entre autoestados en un espectro de emisin
4. Por el principio de incertidumbre no puedo precisar la posicin de
un electrn pero si su probabilidad de encontrarlo en el espacio dada
por|
2
|.
Ejemplos:
Electrn libre: e 1,2 x 10
7
cm/s 6,1 nm
5.9 x 10
7
1,21 10 V
EC = p
2
/2m
e
EP = 0 5,9 x 10
8
0,12 100 V
He 1,4x 19
5
0,071
1 pelota de tenis de 100 g a 80 km/h 3x10
-25
= h/mv
Partcula en un caja:
-C=C-C=C-
Atomo Hidrogenoide
(La energa potencial depende slo del radio)
=
tc

c
c
t
E
r
1
4
e
x m 8
h
o
2
2
2
2
2
La energa slo depende de n
2 2
2 4 2
n
n
1
h
Z me 2
E
t
=

n
orbitales describen al electrn en el espacio no restringido a rbita plana
CUATRO NUMEROS CUANTICOS
Nombre y smbolo valores posibles informacin orbital
Principal, n 1,2,....... energa y tamao
Orbital, l 0,1,....., n-1 forma
Momento Angular, m
l
-l, -l+1,....l-1, l

orientacin
Espn, m
s
+ , -

espn
|

n|
2
describe la probabilidad de encontrar el electrn en el espacio
4tr
2

|

n|
2
describe la probabilidad de encontrar al electrn en el elemento de volmen
Degeneracin 3
n = 2
Degeneracin 5
n = 2
Degeneracin 2l+1
Degeneracin 1
n = 1
Atomos Polielectrnicos
A diferencia de los hidrogenoides la energa depende de varias coordenadas
(r
1,
r
2
,r
3,
r
4.......
r
n
)
atraccin ncleo de carga Ze positiva y electrones y repulsiones de electrones entre s
1. Aproximacin orbital (combinacin lineal de orbitales hidrogenoides)
(r
1,
r
2
,r
3,
r
4.......
r
n
) ~ |
1
(r
1
), |
2
(r
2
) |
3
(r
3
) |
4
(r
4
).... |
N
(r
N
)
H
n
= E
n

n
minimizamos la energa
2. Los niveles n
s
y n
p
ya no estn degenerados segn puede verse en los espectros
3. Z ahora es la carga efectiva debido al apantallamiento de los electrones ms externos
4. Los electrones 2s estn mas cerca del ncleo y APANTALLAN a los 2p
5. Atomos pesados como Hg presentan acoplamiento spin-rbita (momento angular y
momento de espin) y efectos relativistas.
Espn (spin)
a) Experimento de Stern-Gerlach

b) Efecto Zeeman

c) 1928 P. Dirac: Cuntica Relativstica
s = m
s
= (2s +1)
Principio de Pauli
DOS ELECTRONES EN UN ATOMO NO PUEDE TENER SUS CUATRO NUMEROS
CUANTICOS IGUALES
Regla de Hund (mxima multiplicidad). Las subcapas semillenas son mas estables
Principio de Construccin (Aufbau)
1. En un mismo orbital dos electrones deben tener espines antiparalelos
2. Se asignan electrones a un orbital uno por vez con el prximo electrn en el orbital
desocupado de energa mas baja disponible
3. Para orbitales degeneraedos se sigue la regla de Hund, primero se ubica un electrn en
cada orbital con el mismo espin y recin luego se comienza a aparear espines.
Configuracin electrnica
ej. Cu (1s)
2
(2s)
2
(2p)
6
(3s)
2
(3p)
6
(4s)
1
(3d)
10
ion Cu
+
(1s)
2
(2s)
2
(2p)
6
(3s)
2
(3p)
6
(4s)
0
(3d)
10
ion Cu
2+
(1s)
2
(2s)
2
(2p)
6
(3s)
2
(3p)
6
(3d)
9
TABLA PERIODICA DE LOS ELEMENTOS
Energa de ionizacin, E
i
> 0: Energa necesaria que tengo que entregar a un atomo gaseoso
para sacar un electrn.
) ( ) ( g Na e g Na
+

protn H e H
+

Afinidad Electrnica, E
a
< 0: Energa liberada cuando agrego un electrn a un tomo
) ( ) ( g Cl e g Cl

+
hidruro H e H

+
Las energas las medimos en caloras, Joules, electrn-volt, etc.
1 cal = 4,184 J
1 eV = 1,602 x 10
-19
J
Radio Inico: Cationes (+) y Aniones (-)
r
cation
< r
atmico
r
anin
> r
tomo
Radio Atmico y Radio Inico