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Rodrigo Otvio Silva de Souza

1648 - Joannes Marcus Marci


A origem do arco-ris no baseado na difrao e espalhamento da
luz nas gotas de chuvas

1679 - Joannes Marcus Marci

desdobramento da luz solar em vrias cores por um prisma
1900 - Joannes Marcus Marci

Lei quntica de absoro e emisso de energia
Desenvolveram a Lei Fundamental da Absoro Atmica:
Todos os corpos podem absorver radiao que eles prprios emitem
Instrumento utilizado por Kirchoff e Bunsen Chama contendo Na, K e Li
1913 Niels Bohr e modelo atmico
Quando tomos, ons e molculas absorvem ou emitem radiao
durante uma transio de um estado de energia para um segundo
estado, a freqncia e/ou o comprimento de onda da radiao
esto relacionados com a diferena de energia entre os dois
estados:
Alan Walsh e o prottipo do primeiro espectrmetro de Absoro Atmica
(AA 1)
comprimento de onda (): a distncia entre duas
cristas (pontos de mximo da onda)
amplitude (A): a sua meia altura
freqncia de onda (): quantidade de cristas
que passam por um determinado ponto por
segundo e inversamente proporcional ao seu
()

Max Planck
1) tomos, ons e molculas: existem em estados discretos,
caracterizados por quantidades definidas de energia. Quando
uma espcie altera seu estado, absorve ou emite uma
quantidade energia exatamente igual a diferena de energia
entre os dois estados.

2) Quando tomos, ons ou molculas absorvem ou emitem
radiao ao efetuar uma transio de um estado de energia
para outro, a radiao est relacionada com a diferena de
energia entre os dois estados.
E
1
a energia do estado mais alto
E
0
a energia do estado mais baixo
h a constante de Planck
c velocidade da luz
E
1
- E
0
= h. = h.c/
O estado de menor energia de um tomo ou molcula o estado fundamental e
os estados de energia mais elevados so os estados excitados.

Quando em temperatura ambiente, geralmente as espcies esto em seus
estados fundamentais.
As transies entre dois nveis de energia QUANTIZADOS
E
0
E
1

Absoro de Energia Radiante
Quantidade de E absorvida (E) Equao de Bohr
E = E
1
- E
0
= h. = h.c/
C = velocidade da luz h = c
te
Planck
= frequncia = comprimento de onda
Conjunto de tcnicas fundamentadas na interao entre a radiao e os tomos
no estado livre
Os comprimentos de onda no qual estas variaes de energia ocorrem so
exatamente os mesmos para emisso e absoro
tcnica espectroscpica de emisso em que a amostra introduzida na
chama em forma de aerossol.

Na chama:
o evaporao do solvente, deixando o resduo slido;


vaporizao do slido:
o dissociao em seus tomos componentes (inicialmente no estado
fundamental);

alguns tomos podem ser excitados pela energia da chama a nveis de energia
mais elevados;

Este o fundamento da Espectroscopia de Absoro
Atmica
1) Um corpo opaco quente, em qualquer dos trs estados fsicos, emite um
espectro contnuo.

2) Um gs transparente como os dos gases nobres que vimos acima produz
um espectro de emisso, com o aparecimento de linhas brilhantes. O nmero e a
posio dessas linhas sero determinados pelos elementos qumicos presentes no
gs.

3) Se um espectro contnuo passar por um gs temperatura mais baixa, o gs frio
causa a presena de linhas escuras, ou seja, ser formado um espectro de absoro.
o que ocorreu com o espectro da luz do Sol ao passar pelo gs do sdio. Nesse
caso, o nmero e a posio das linhas no espectro de absoro tambm dependem
dos elementos qumicos presentes no gs.

1) Um corpo opaco quente, em qualquer dos trs estados fsicos, emite um
espectro contnuo.

2) Um gs transparente como os dos gases nobres que vimos acima produz
um espectro de emisso, com o aparecimento de linhas brilhantes. O nmero e a
posio dessas linhas sero determinados pelos elementos qumicos presentes no
gs.

3) Se um espectro contnuo passar por um gs temperatura mais baixa, o gs frio
causa a presena de linhas escuras, ou seja, ser formado um espectro de absoro.
o que ocorreu com o espectro da luz do Sol ao passar pelo gs do sdio. Nesse
caso, o nmero e a posio das linhas no espectro de absoro tambm dependem
dos elementos qumicos presentes no gs.

EMISSO CONTNUO
EMISSO DESCONTNUO
ABSORO
TIPOS DE
ESPECTROS
Atomizador
I
o

Monocromador
Detector
I
t

Forno de
Grafite
Tubo
Quartzo
Chama
Fonte
Sistema que permite proporcionar a radiao necessria, na forma de linhas
Lmpada de ctodo oco (LCO)
Bulbo de vidro contendo gs inerte (argnio) e
ctodo elaborado com o elemento de interesse
Emite somente linhas de interesse
Processo de sputtering
Existem lmpadas multi-elementares
Processo de Sputtering (pulverizao catdica)
Gs inerte excitado por descarga eltrica, precipitando-se em direo ao ctodo...A
coliso provoca extrao de tomos do metal

Colises secundrias levam o tomo a um estado excitado

No seu retorno ao estado fundamental, o tomo emite a energia correspondente a
especfica do metal
Permite minimizar rudo do sistema atomizador
Permite minimizar problemas devidos a variao instrumental
Soluo
Problema

Aerosol
Slido/Gs
Molculas
gasosas
tomos ons
Spray
Lquido/Gs
nebulizao Dessolvatao
v
o
l
a
t
i
l
i
z
a

o

dissociao ionizao
ons
excitados
Molculas
excitadas
tomos
excitados
Sistemas baseados em chama
Combustvel mais utilizado: acetileno (C
2
H
2
)
Oxidante mais utilizado: ar
Temperatura da chama: 2100-2400
o
C
Outros oxidantes: xido nitroso (N
2
O)
Temperatura da chama: 2600-2800
o
C
Zona de
combusto
primria
Zona de
combusto
secundria
Regio
entre
zonas
Regies de temperatura em
uma chama
a) Zona de combusto primria (base da chama)
Chama de cone azul; luz azul-esverdeada
(ar - C
2
H
2
)

e azul-claro (N
2
O - C
2
H
2
)
b) Regio interzonal ou regio central
Zona adequada para medidas espectroscpicas
Relativamente homognea - equilbrio trmico
Zona adequada para medidas espectroscpicas
Emisso menos intensa que no cone primrio
c) Zona de combusto secundria (zona externa)
Ocorre lenta oxidao (CO CO
2
)
Libera calor e fraca emisso de radiao

OBJETIVO
Vaporizar e converter totalmente a amostra, o
mais rpido possvel, em tomos gasosos.
Pr-
requisitos
Ter energia suficiente para atomizar rapidamente a
amostra;
Oferecer diferentes ambientes qumicos;
Ser transparente radiao e emitir pouco;
Baixo fluxo de gs;
No apresentar turbulncia;
Segura e econmica.
Sistemas constitudos por espelhos, fendas e grades de difrao (prismas),
utilizadas para selecionar comprimentos de onda desejados
Grade
Fenda
Sada
Fenda
Entrada
Espelho
esfrico
Espelho
esfrico
Largura da
Fenda
ngulo da grade determina o
comprimento de onda da fenda de sada
Sistema eletrnico que permite detectar a luz transmitida e transform-la em um sinal
capaz de ser medido (eltrico)
Fototubo
Fluxo de ftons provoca emisso de
eltrons
Gerao de corrente proporcional ao
nmero de ftons
Fotomultiplicadora
Similar ao anterior

Sinal multiplicado pela presena de
dinodos
A situao eletrnica perturbada por exposio luz
Gerao de corrente eltrica proporcional quantidade de luz
Fotodiodos
Espectrais (pouco freqente)

Problema: Superposio de linhas espectrais
Exemplo: V (308,211 nm) em Al (308,215 nm)
Soluo: Escolha de outra linha (Al: 309,27 nm)
Separao prvia do interferente


Problema: Presena de absoro molecular
Exemplo: CaOH em Ca
Soluo: Mudanas na estequiometria e temperatura da chama
Espectrais (pouco freqente)

Problema: Superposio de linhas espectrais
Exemplo: V (308,211 nm) em Al (308,215 nm)
Soluo: Escolha de outra linha (Al: 309,27 nm)
Separao prvia do interferente


Problema: Presena de absoro molecular
Exemplo: CaOH em Ca
Soluo: Mudanas na estequiometria e temperatura da chama
Qumicas

Problema:Formao (na chama) de compostos refratrios que
dificultam a atomizao
Exemplo:Presena de fosfato ou sulfato na determinao de Ca
(formao de sais pouco volteis)
Soluo: Aumentar temperatura da chama, adio de agentes
liberadores (Sr, La), adio de agentes protetores
(EDTA).

Problema: Ionizao
Exemplo: Elementos alcalino terrosos
Soluo: Utilizao de um tampo de ionizao (Na, K),
espcies que criam uma atmosfera redutora
Fsicas (de matriz)

Problema: Qualquer diferena fsica (ponto de ebulio,
viscosidade, tenso superficial) entre amostras e
padres de calibrao que alterem o processo de
nebulizao

Exemplo: Presena de Triton X-100 em suspenses
Soluo: Fazer com que estas caractersticas sejam o mais
parecidas possvel
VANTAGENS
Instrumentao relativamente simples
e de custo moderado

LD baixos, especialmente com
atomizao eletrotrmica

Anlises rpidas (10 s a 2 min)

DESVANTAGENS
Tcnica unielementar

Susceptvel a interferncias

Amostras slidas geralmente devem
ser dissolvidas

Chama: aproximadamente 64 elementos
Forno: aproximadamente 55 elementos
Gerao de hidretos: 8 elementos
Vapor frio: 1 elemento (Hg)


Ambiental: solos, guas, plantas, sedimentos...
Clnica: urina, cabelo, outros fluidos...
Alimentos: enlatados...
Industrial: Fertilizantes, lubrificantes, minrios...