DESTRUCCIN DE CIANURO

EN EFLUENTES MINEROS

Arturo Berastain
Consorcio Minero Horizonte S.A.
UNI Mayo99

Importancia del Problema:
Los compuestos cianurados son sub -productos de la
minera y operaciones de recuperacin que tiene el
potencial de influir negativamente en los suelos y aguas
superficiales y subterrneas, ya que cianuro es un
compuesto txico inhibidor del metabolismo, por lo tanto
los efluentes que contienen cianuro no pueden ser
liberados al ambiente sin antes pasar por un tratamiento
que reduzca su contenido de cianuro a niveles permisibles
ANTECEDENTES DEL PROBLEMA:

Existe un proceso de degradacin natural de cianuro
que reduce la toxicidad del cianuro en un periodo de
tiempo ms o menos largo; realizndose dentro de esta
degradacin una variedad de mecanismos como
volatilizacin, oxidacin, adsorcin dentro de otros
minerales, hidrlisis, biodegradacin y precipitacin.
De estos se tienen dos mtodos generales:

a.- Mtodos Qumicos : Perxido de Hidrgeno,
clorinacin alcalina, INCO-SO2, AVR(acidificacin-
volatilizacin-regeneracin), otros

b.- Biodegradacin

Comparacin de Mtodos y Costos de destruccin de
cianuro
Mtodo
Costo qumico US$/Kg
CN-
Ca(OCL)2 15.78
H2O2 6.51+Cu++
SO2/air 1.20+CU++
Biodergradacin 0.60
Clasificacin Comn de Cianuros
Cianuro Libre (CNf): HCN, NaCN, KCN, Ca(CN)2
Cianuro fcilmente disociable (CNwad):
HCN
NaCN, KCN, Ca(CN)2
Ag(CN)
2
-1
.
Cu(CN)
3

-2

Ni(CN)
4

-2

Zn(CN)
4

-2








Clasificacin Comn de Cianuros
Cianuro Total (CNt):
HCN
CN-
Ag(CN)
2

-1

Cu(CN)
3

-2

Ni(CN)
4

-2

Zn(CN)
4

-2

Au(CN)
2

-

Fe(CN)
6

-4

Especies Relacionadas al Cianuro
Anin Cianuro CN-
cido ciandrico HCN
Complejo metal-cianuro Metal-CN
Cyanato CNO-
Thiocyanato SCN-
Thiosulfato S
2
O
3

-2

Catin amonio NH
4

+

Nitrato NO
3
-







Reacciones Comunes con Cianuro:

Disociacin NaCN <=> Na+ + CN-
HCN <=> H+ + CN-
Complejos Zn
+2
+ 4CN- <=> Zn(CN)
4
-2


Volatilizacin HCN
(aq)
<=> HCN
(g)

Oxidacin 2CN- + O2 <=> 2CNO-
Fotlisis Fe(CN)
6
-4
<=>Fe
+2
+ 6(CN)
-

Tiocinatos S
0
+ CN- <=> SCN-









Mtodos de Anlisis de Cianuros:

CNf Electrodo in selectivo
Titulacin
Colorimtrico
CNwad Destilacin a pH 4.5, despus por
titulacin o colorimetra.

CNt Destilacin a pH 2.0, seguido por
titulacin o colorimetra.









Control de efluentes:
.- Drenaje de mina
.- Rebose de depsitos de relaves
.- Efluentes de planta

Estndares de Emisin:
Parmetros Concentracin(ppm)
Puntual Prom.Ao
pH 5.5<x<10.5
Slidos en suspen. 100 50
Plomo 1 0.5
Cobre 2 1
Zinc 6 3









Estndares de Emisin:

Fierro 5 2

Arsnico 1 0.5

Cianuro Total 2 1









Toxicidad De Cianuros:

Humanos
LD50 1 a 3 mg/kg. (oral)
LC50 100 a 300 pmm(inhalacin)
LC50 100 mg/kg. (absorcin)
Patos
LD50 2 a 4 mg/kg. (oral)
LC50 150 a 200 mg/L (oral)
LC1 -+ 50 mg/L
Truchas
LC50 0.05 mg/L (cianuro libre)









DESCRIPCIN DEL PROCESO BATCH
PERXIDO DE HIDRGENO:

Etapa # 1:
Destruccin de cianuros libres y disociables en cido
dbil por accin oxidante del H
2
O
2
, utilizando como
catalizador CuSO
4
.5H
2
O.

Etapa # 2:
Precipitacin de los ferrocianuros como ferrocianuros
de cobre usando sulfato de cobre y precipitacin de
Arsnico con FeSO
4
.












Etapa # 3

Removidos los precipitados de la solucin se
pasa por columnas de carbn activado para
absorber los iones metlicos y cianuros
residuales despus de la precipitacin de
arsnico.











Fundamentos del Proceso:

Etapa #1: Destruccin de los cianuros
CN- + H2O2 <=> OCN- + H2O
A.- Relacin Estequeomtrica:
1.308X H2O2(100%)/Xde Cnwad
.-Relacin ptima:
4X H2O2(100%)/Xde Cnwad
Por lo tanto:

9.33 Kg. de H2O2(56%)/kg. CNwad








B.-Tiempo de reaccin:

.- 23 min. a 21
0
C Primer ppdo de Zn
(como Zn(OH)2).
.-39 min.Segundo ppdo de Cu (como
Cu(OH)2).

Total = 62 mint.
C.- pH de reaccin: 11.1 - 11.4
D.- Concentracin del catalizador: +/- 20 mg
Cu+2/lt.








Etapa # 2: Eliminacin de Ferrocianuros y
arsnico.

A.- Precipitacin de ferrocianuros:

Con CuSO4.5H2O y arreglo de la siguiente reaccin:
4Na
+2
+Fe(CN)
6

- 4
+
2CuSO
4
.5H
2
O=>Cu
2
Fe(CN)
6
+2Na
2
SO
4
+ 5H
2
O
Rel. Esteq: Fe/2.278 Cu
Tiempo de reac. =Instantneo
pH de reaccin = 9.4









B.-Precipitacin del arsnico con sulfato
ferroso
2AsO
4
-3
+ Fe
2
(SO
4
)
3
.XH
2
O<=>2FeAsO
4
+
3SO
4
-2
+ H
2
O

Rel. Fe/As = 3Fe/1 As = 4 mol/1 mol
(despus de la precipitacin de
ferrocianuros).

Tiempo de reaccin=60 min. Aprox.
pH = 9.3









Etapa # 3: Adsorcin en Carbn Activado:

.- Carbn granulado de 6 - 20 M
.- Tiempo de residencia hidrulica 10 - 30
min.
.- % de esponjamiento = 25%
.- Densidad de carbn = 25 - 35 lb/pie3.








CONCLUSIONES:

.-








Especies Relacionadas al Cianuro