Caracterizacin de altos

Explosivos y otros compuestos

energticos por Qumica
Computacional y Modelamiento
Molecular
Presentado por:
Mayra Fernanda Rueda Pelayo
rika Natalia Remolina Galvis
Dayanna Katherine Duarte Triana
PROPIEDADES DE LOS EXPLOSIVOS

Las propiedades mas importantes de los explosivos son:
Fuerza
Densidad de empaque
Velocidad de detonacin
Sensibilidad
Resistencia al agua
Emanaciones
Inflamabilidad
etc.

Propiedad que permite evaluar y comparar el contenido de energa de
los explosivos:
CALOR DE FORMACIN
Representa la energa liberada o consumida, durante la formacin de
una sustancia, a partir de los elementos que la constituyen.
LEY DE HESS
El calor de reaccin de un determinado proceso
qumico es siempre el mismo, cualquiera que sea
el camino seguido por la reaccin.
) ( ) ( reactivos H productos H H
f f

ENERGA DE ENLACE

Energa que se libera en la formacin de un enlace entre tomos cuando
reaccionan. Constituye una medida de la fuerza del enlace covalente,
por ejemplo:
enlace carbono-carbono
le corresponde una energa de enlace de
sencillo -83,1 kcal/mol
doble -147 kcal/mol
triple -194 kcal/mol.

La aplicacin de la ley de Hess permite determinar el calor de reaccin a partir de las
energas de enlace y viceversa.
HMX
High Melting eXplosive
(Explosivo de alta fusin)
Convenciones








Oxgeno
Nitrgeno
Carbono
Hidrgeno


Nitrato de
amonio
cido
Ntrico
cido
Actico


Sustancias qumicas que componen el
HMX
Propiedades del HMX

Velocidad de detonacin de 9100 m/s
Slido incoloro, no se le conoce sabor ni olor
Peso molecular de 296,20 g/mol
Punto de fusin entre 276 y 286 C
Ligeramente soluble en agua
RDX
Royal Demolition Explosive
Research Department Explosive
Convenciones








Oxgeno
Nitrgeno
Carbono
Hidrgeno


Caractersticas de RDX
C
3
H
6
N
6
O
6

Velocidad de detonacin de 8750 m/s
Slido cristalino de color blanco
Peso molecular de 222,117 g/mol
Punto de fusin 205,5 C
Punto de ebullicin 234 C
OCTANITROCUBANO
Nitro grupo Cubano
Caractersticas del
Octanitrocubano
Sustancia orgnica , rica en Carbono
Slido blanco y estable
Sintetizado en el ao 2000
25 % ms potente que el HMX
NITROGLICERINA
Propiedades de la Nitroglicerina
C
3
H
5
(NO
3
)
3

Velocidad de detonacin de 7700 m/s
Lquido pesado, aceitoso, incoloro (ligeramente
amarillo) con un suave olor a quemado
Punto de fusin 13.2 C
Punto de ebullicin entre 50 y 60 C
Peso molecular de 227.0872 g/mol
TETRANITROMETANO
CN
4
O
8

Caractersticas del
Tetranitrometano
(TNM)
Peso molecular de 196,63 g/mol
Lquido incoloro, de sabor desagradable
Muy voltil
Lacrimgeno y muy seco
2,4,6 TRINITROTOLUENO
TNT
Convenciones








Oxgeno
Nitrgeno
Carbono
Hidrgeno


p
C molK J
0
H
f

mol kJ
0
H
vap

mol kJ
0
H
f

mol kJ
Caractersticas del TNT
C
6
H
2
(NO
2
)
3
CH
3
.
Peso molecular de 269,6 g/mol
Forma de cristales de agujas de color amarillo plido
Insoluble en agua y soluble en eter
Muy estable (forma refinada)
MTODOS DE CLCULOS DE ESTRUCTURAS ELECTRNICAS
Leyes de la mecnica cuntica
Estados cunticos
Energa.
Propiedades:
Ab - initio
Mtodos de clculo que introducen solamente las aproximaciones.
Se diferencian el nmero y calidad de las funciones base empleada en
el clculo.
Proporcionan resultados de una gran exactitud.
Elevado gasto en clculo.
Gran cantidad de tiempo.
Semi-empricos
Difieren de los ab-initio en las tcnicas de evaluacin de los elementos
descriptores de las interacciones electrn electrn y electrn ncleo
de un sistema.
Se utilizan frmulas empricas y parmetros atmicos experimentales.
Mas frecuentes, sistemas mas complicados, y menos consumo
computacional.
Estructuras de transicin
Punto de silla
Def
Un punto el cual es un mnimo
en una direccin y mximo en
La otra.
MC
Se optimiza una geometra de
transicin usando mtodos
Semi- empricos .
No muy precisa.
TIPOS DE METODOS ELECTRONICOS
SEMI-EMPRICOS
Gaussian:
Densidad electrnica atmica S y P.
Polarizacin
Momento Dipolar.
Potencial electrosttico molecular.
Geometra molecular.
Cargas atmicas netas.
Energa de los orbitales moleculares.

MNDO
Modified neglect of differential overlap
Bueno para compuestos fosforados.
Buenos en clculos de calores de formacin, geometras moleculares,
momentos dipolares.
Limitaciones:
impedimentos Estricos grandes, anillos de cuatro membranas, enlaces H,
compuestos hipervalentes y nitrados.
AM1
Austin model 1
Salva los problemas de la aproximacin de los mtodos NDO de repulsin e-e.
Es el mtodo mas preciso y el mas elegido para resolver problemas.
Para los clculos de calores de formacin es un 40% mejor que el MNDO,
buen tratamiento enlace H, energa de activacin de reaccin.
PM3
Moller-Plesset 3
Es una reparametrizacin del AM1, tiene sus mismas propiedades.
DFT
Teora funcional de densidad
Introduce la correlacin electrnica usando funcionales de la densidad.
Formulacin alternativa de la mecnica cuntica, en al que la calidad central
es la densidad y no la funcin de onda.
Su desventaja es que no se conoce de manera muy exacta las ecuaciones de esta,
Solo aproximaciones.
Otras definiciones
Reacciones
Isodesmica
Aproximacion
de grupos de
aditividad
Usadas para predecir calores
de formacin para los compuestos
de inters con la predicciones de variacin
De entalpia para las reacciones.
Calcula y predice la formacin de calor de
Compuestos orgnicos basados en la
Aditividad.
Estructura molecular.
OBJETIVO
Introducir al estudiante a la qumica computacional y que se
familiarice con programas de modelamiento molecular.
Experimento 1

Experimento 2

Experimento 4

Experimento 3

Niveles crecientes de
Complejidad
PROCESO EXPERIMENTAL
PRIMER EXPERIMENTO
CUARTO EXPERIMENTO
SEGUNDO EXPERIMENTO
TERCER EXPERIMENTO
Familiarizacin software y estructuras
Semiempricos: MNDO, AM1, PM3
Aproximacin de grupos de aditividad

DFT
METODOLOGA
1. Eleccin del explosivo
2. Dibujar la estructura molecular
3. Optimizar la geometra de la molcula
4. Definir el mtodo de estructura electrnica que se va a
emplear
5. Definir los parmetros con los cuales se desea que el
programa realice el clculo
6. Repetir el procedimiento con los mtodos y estructuras
moleculares con que se desea realizar el clculo
7. Comparar los resultados obtenidos con los tericos