BIBIOGRAFIA

Autor Titulo Edición Editorial

Skoog Leary Análisis Instrumental 4° Mc Graw Hill
Willar Meritt Dean Métdos Instrumentales de Análisis 6° CECSA

Robinson Prinipios e Análisis Instrumental Unica ACRIBIA

Rouessac Métodos y Tecnicas Instrumentales Unica Mc Graw Hill
Modernas
Skoog west Química Analitica 7° Mc Graw Hill
Hamilton Simson Cálculos de Química Analítica 2° Mc Graw Hill
Harris Análisis Químico Cuantitativo 2° Iberoamericana
 Sumilla
Unidad Contenido
1° Energía Radiante e Interacción con la Materia
2° Espectroscopía del Visible
3° Espectroscopía Ultravioleta e Infrarrojo
4° Espectroscopía de Absorción Atómica
5° Fundamentos de Electroquímica
6° Potenciometría Selectiva y Titulaciones
7° Cromatografía Líquida de Alta Eficiencia
ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN
VISIBLE Y UlTRAVIOLETA

El fundamento de la espectrofotometría se evidencia en la siguiente

figura
DIAGRAMA DE BLOQUES DE INSTRUMENTOS
EN ESPECTROSCOPÍA
 EL SIGUIENTE AREGLO EXPERIMENTAL
CORESPONDE A LAS PARTES FUNDAMENTALES DEL
DIAGRAMA DE BLOQUES EN LA FIGURA ANTERIOR
 Radiación Electromagnética
Comportamiento Ondulatorio

Para efectos de
estudio se
considera solo un
componente, el
componente
eléctrico.
La radiación se
propaga según la
dirección x, a
grandes
velocidades y sin
soporte alguno
para su
propagación.
 PARAMETROS ONDULATORIOS
1. Longitud de onda:
distancia entre dos
puntos a la misma altura
de dos ondas
consecutivas
2. Frecuencia: número de
ondas en la unidad de
tiempo (Hz)
3. Amplitud: distancia del
eje a un máximo
4. Número de onda: inverso
de la longitud de onda
expresado en cm
La velocidad de la energía radiante cambia ligeramente según el medio en que se
encuentre.
La frecuencia se mantiene constante
La longitud de onda varía de acuerdo al medio en que la radiación penetre
El espectro electromagnético es muy grande
Como se muestra en la figura, una porción muy pequeña corresponde al
espectro visible
ESPECTRO ELECTROMAGNETICO
 Regiones del Espectro
Electromagnético
Región del Espectro Longitud de Onda Número de Onda

Rayos X 0,01 – 100 Angstrom

UV Lejano 10 – 200 nm
UV Cercano 200 – 400 nm -1
cm
Visible 400 – 750 nm 25 000 - 13 000 cm-1
IR Cercano 0,75 – 2,5 µm 13 000 – 4 000 cm-1
IR Medio 2,5 – 50 µm 4 000 – 2 000 cm-1
IR Lejano 50 – 1 000 µm 200 – 10 cm-1

Microondas 0,1 – 100 cm 10 – 0,01 cm-1

Ondas de Radio 1 – 1 000 m

 Colores de la luz Visible
Longitud de Onda (nm) Color Observado Color Absorbido
380 - 420 Violeta Amarillo - Verde
420 - 440 Azul - Violeta Amarillo
440 - 470 Azul Anaranjado
470 - 500 Verde - Azul Rojo
500 - 520 Verde Púrpura
520 - 550 Amarilo - Verde Violeta
550 - 580 Amarillo Azul - Violeta
580 - 620 Anaranjado Azul
620 - 680 Rojp Azul - Verde
680 - 780 Púrpura Verde
INTERACCION DE LA ENERGIA RADIANTE CON LA MATERIA
Los fenómenos de interacción no pueden ser explicados por la teoría
ondulatoria

1. La teoría corpuscular, considera a la radiación electromagnética como

partículas discretas de energía
2. La cantidad de energía es proporcional a la frecuencia de la radiación
3. A mayor frecuencia, menor longitud de onda
4. Un cuanto elemental de energía que corresponde a la radiación X, tendrá
mayor energía que un fotón correspondiente a una frecuencia de
radiación visible
5. La cantidad de energía de un cuanto, se expresa mediante la siguiente
ecuación:
6. E = h vν
7. En el gráfico a continuación se muestra las diferentes interacciones de
energía a diferentes frecuencias
 Interacción de la Energía Radiante con la materia

A una temperatura
determinada. Las
partículas se
encuentran en estado
basal o de mínima
energía.
Cada partícula tiene
un número limitado
de niveles de energía
cuánticos
Cuando una partícula
de algún modo es
excitada, pasa a un
estado de mayor
energía, como se
muestra en el
esquema
 ESPECTROS DE ABSORCIÓN MOLECULAR

 Las especies moleculares tienen además de la energía ordinaria de movimiento

de traslación la que origina la colisión molecular, poseen Energía Interna
 la que puede subdividirse en tres clases
1. Energía rotacional : puede hacer rotar la molécula en varios ejes

2. Energía de vibración: los átomos que conforman la molécula pueden moverse

periódicamente unos con respecto de otros en sus posiciones de equilibrio, las
moléculas pueden vibrar

3. Energía electrónica: de las moléculas que proviene de los distintos estados

energéticos de los electrones
Eint = EElectr + Evibrac + Erot
Eint = EElectr > Evibrac > Erot
 EXCITACIÓN MOLECULAR
1. Los niveles de energía rotacionales de una molécula están muy
cercanos, por ello las transiciones rotacionales puras requieren muy poca
energía y se producen con radiaciones de muy baja frecuencia (λ larga)
correspondiente al IR lejano (100 µ m a 10 cm)
2. Los niveles de energía de vibración están más separados y para producir
transiciones vibracionales es necesario radiaciones de mayor frecuencia
que el anterior caso, es decir, más energéticos, aproximadamente 2 a 100
µ m
3. La absorción de luz visible y radiación UV aumentan la energía de una
molécula. Los fotones en esta región permiten que los electrones de
algunos átomos que conforman las moléculas, puedan vencer la fuerza
de atracción del núcleo y pasen a niveles superiores de energía. Este tipo
de transición conlleva fenómenos de transición vibracional y rotacional
molecular
4. Las moléculas activadas no permanecen indefinidamente activadas, sino
que retornan al estado basal o de mínima energía, liberando el exceso de
energía en forma de calor, producto de la colisión molecular, otras veces
la energía se libera en forma de radiación de mayor λ que se conoce
como fluorescencia o fosforescencia.
Diagrama parcial de los niveles
de energía en el que se muestran
algunos de los cambios de
energía que suceden durante la
absorción de radiación IR,
visible, y UV
DIFERENTES NIVELES DE INTERACCIÓN
Tipos de vibraciones
moleculares
provocadas por
radiaciones visibles y/o
Infrarojas
 ESPECTROS MOLECULARES

1. Son producto de la interacción de la energía radiante con

una sustancia determinada
2. Los espectros moleculares pueden ser por originados por
radiación UV, visible, IR, etc.
3. Las características de los espectros dependen del medio en
el que se determine
4. Los espectros en la región del UV, visible, consisten amplias
bandas de longitud de onda, como se podrá observar en los
siguientes espectros de absorción
 Espectros típicos de absorción UV del 1,2,4,5 tetrazina

a) En fase gaseosa, incluyen

transiciones rotacionales,
vibracionales y electrónicas

b) En fase líquida se observa

con solvente orgánico se
observan transiciones
vibraciones y electrónicas

c) En fase líquida con solvente

agua, se observa únicamente
un espectro de absorción
electrónico con banda amplia
de longitudes de onda
ESPECTROS DE ABSORCIÓN DEL ACIDO SALICÍLICO
Y EL ACIDO ACETIL SALICÍLICO
Espectro de Absorción del Clorhidrato de Tripelenamina
Espectrofotómetro de absorción de un solo haz
ESPECTROFOTOMETRO DE ABSORCION DE DE
DOBLE HAZ