CRISTALIZACION

DOCENTE:
SANTAMARIA BALDERA GERARDO
INTEGRANTES:
ALLENDE LIMO GUSTAVO
BARDALES CACERES ERICK
CISNEROS YOVERA KATHERINE
GALVEZ SIMES KAREN
GONZALES MOGOLLON INES
GRANTHON EDQUEN KAREN
LLEMPEN AURAZO LUZ
ORTIZ SANDOVAL LEONEL
SECLEN REYNA VERONICA
SANCHEZ GALLARDO CESAR VLADIMIR
TICLIAHUANCA FLORES ANGEL
VASQUEZ AGUILAR ANANI

U.N. PEDRO RUIZ GALLO- FIQIA
La cristalizacin es una operacin
unitaria de transferencia de materia y
energa en la que se produce la
formacin de un slido (cristal o
precipitado) a partir de una fase
homognea (soluto en disolucin o en
un fundido).
La cristalizacin es el proceso por el cual
se forma un solido cristalino, ya sea a
partir de un gas, un lquido o una
disolucin. La cristalizacin es un
proceso que se emplea en qumica con
bastante frecuencia para purificar una
sustancia slida.
SOBRESATURACION
Al hablar de cristalizacin lo ms importante es
el concepto de sobresaturacin, ya que si no
existe la cristalizacin no se puede dar.
La sobresaturacin es la diferencia de
concentracin entre la disolucin
sobresaturada en la que el cristal est
creciendo y la de la disolucin en equilibrio con
el cristal.
El concepto de solucin saturada est
relacionado con el llamado lmite de
solubilidad.
La sobresaturacin se define como:

Ac = C Cs

Ac = sobresaturacin molar, moles por unidad
de volumen
C = concentracin molar de soluto en
disolucin.
Cs = concentracin molar de soluto en la
disolucin saturada.
Sin sobresaturacin no hay cristalizacin, para alcanzar la sobresaturacin se
tiene que realizar:
ENFRIAMIENTO:
si se enfra la
solucin, sta pierde
solubilidad y pasa de
estar concentrada a
saturada y finalmente
sobresaturada.
CALENTAMIENTO:
si se calienta la
solucin se quita
solvente y pasa de
estar concentrada a
saturada y finalmente
sobresaturada.
EVAPORACIN:
Se evapora una parte
del disolvente, hasta
que la cantidad de
sustancia disuelta en
la solucin restante
supere la de
saturacin.

PRECIPITACIN:
al colocar una
sustancia adicional
en la solucin para
que se aglomeren
los slidos y formar
cristales.

ETAPAS DE CRISTALIZACION

NUCLEACIN:
es la formacin de los primeros iones a
partir de los iones o molculas que se
encuentran en el seno de la disolucin.
Puede ser que estos primeros cristales
que se forman, se destruyan debido a
un proceso inverso a la nucleacin.
Dentro de la nucleacin podemos
distinguir entre Nucleacin primaria y
nucleacin secundaria.

Primaria: Es aquella en la que el origen
de la nueva fase slida no est
condicionada ni influida por la presencia
de la fase slida que se origina.
Secundaria: La nucleacin secundaria
designa aquel proceso de formacin de
cristales de la nueva fase que est
condicionado por la presencia de
partculas de la misma fase en el sistema
sobresaturado y por cuya causa ocurre.
CRECIMIENTO:
Etapa del proceso de
solidificacin donde los
tomos del lquido se unen al
slido formando las grandes
estructuras cristalinas.
ETAPAS DE CRISTALIZACION
TIPOS DE CRISTALES


Un cristal puede ser definido como un slido compuesto de tomos
arreglados en orden, en un modelo de tipo repetitivo. La distancia
interatmica en un cristal de cualquier material definido es constante
y es una caracterstica del material. Debido a que el patrn o arreglo
de los tomos es repetido en todas direcciones, existen restricciones
definidas en el tipo de simetra que el cristal posee.
La forma geomtrica de los cristales es una de las caractersticas de
cada sal pura o compuesto qumico, por lo que la ciencia que estudia
los cristales en general, la cristalografa, los ha clasificado en siete
sistemas universales de cristalizacin.




SISTEMA CBICO

Las sustancias que cristalizan bajo este
sistema forman cristales de forma cbica,
los cuales se pueden definir como cuerpos
en el espacio que manifiestan tres ejes en
ngulo recto, con segmentos, ltices,
aristas de igual magnitud, que forman
seis caras o lados del cubo. A esta familia
pertenecen los cristales de oro, plata,
diamante, cloruro de sodio.


SISTEMA TETRAGONAL

Estos cristales forman cuerpos con tres ejes
en el espacio en ngulo recto, con dos de
sus segmentos de igual magnitud, hexaedros
con cuatro caras iguales, representados por
los cristales de oxido de estao.
SISTEMA ORTORRMBICO

Presentan tres ejes en ngulo recto pero
ninguno de sus lados o segmentos son
iguales, formando hexaedros con tres pares
de caras iguales pero diferentes entre par y
par, representados por los cristales de
azufre, nitrato de potasio, sulfato de bario,
etc.
SISTEMA MONOCLNICO

Presentan tres ejes en el espacio, pero slo
dos en ngulo recto, con ningn segmento
igual, como es el caso del brax y de la
sacarosa.

SISTEMA TRICLNICO

Presentan tres ejes en el espacio, ninguno en
ngulo recto, con ningn segmento igual,
formando cristales ahusados como agujas,
como es el caso de la cafena.


SISTEMA HEXAGONAL

Presentan cuatro ejes en el espacio, tres de
los cuales son coplanares en ngulo de 60,
formando un hexgono bencnico y el
cuarto en ngulo recto, como son los
cristales de zinc, cuarzo, magnesio, cadmio,
etc.


SISTEMA ROMBODRICO

Presentan tres ejes de similar ngulo entre
si, pero ninguno es recto, y segmentos
iguales, como son los cristales de arsnico,
bismuto y carbonato de calcio y mrmol.



SOLUBILIDAD DE EQUILIBRIO EN CRISTALIZACION
El equilibrio en la cristalizacin se alcanza cuando la solucin o
licor madre est saturado. Esto se representa mediante una curva
de solubilidad. La solubilidad depende principalmente de la
temperatura, mientras que la presin tiene un efecto despreciable
sobre ella. Los datos se expresan en forma de curvas en las que se
grafica la solubilidad en unidades convenientes en funcin de la
temperatura.

Muchos manuales de qumica incluyen tablas de solubilidad. En la
figura 1 se incluyen la curva de solubilidad de algunas sales
tpicas. En general, la solubilidad de la mayora de las sales
aumenta ligera o notablemente al aumentar la temperatura.

Figura 1: CURVAS DE SOLUBILIDAD
VELOCIDAD DE LA REACCION


La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida como velocidad de cristalizacin. La cristalizacin puede
ocurrir solo con soluciones sobresaturadas.

El crecimiento ocurre primero con la formacin del ncleo, y luego con su crecimiento gradual. En
concentraciones arriba de la sobresaturacin, la nucleacin es concebida como espontnea, y rpida.

Ha sido observado que la velocidad de cristalizacin se ajusta a la siguiente ecuacin:





Los valores del exponente m se encuentran del 2 a 9, pero no ha sido correlacionada como valor cuantitativo
que se pueda estimar. Esta velocidad es media contando el nmero de cristales formados en periodos
determinados de tiempo.

CRISTALIZADORES DE SUSPENSIN MEZCLADO Y DE RETIROS DE
PRODUCTOS COMBINADOS
Este tipo de equipo, llamado a veces cristalizador de magma circulante, es el ms
importante de los que se utilizan en la actualidad. En la mayor parte de los equipos
comerciales de este tipo, la uniformidad de la suspensin de los slidos del producto en el
cuerpo del cristalizador es suficiente para que se pueda aplicar la teora. Aun cuando se
incluyen ciertas caractersticas y variedades diferentes en esta clasificacin, el equipo que
funciona a la capacidad mas elevada es del tipo en que se produce por lo comn la
vaporizacin de un disolvente, casi siempre
CRISTALIZADOR DE ENFRIAMIENTO SUPERFICIAL
Para algunos materiales, como el
clorato de potasio, es posible utilizar un
intercambiador de tubo y coraza de
circulacin forzada, en combinacin
directa con un cuerpo de cristalizador
de tubo de extraccin.

Es preciso prestar una atencin
cuidadosa a la diferencia de
temperatura entre el medio enfriador y
la lechada que circula por los tubos del
intercambiador.

Cristalizador de enfriamiento superficial
Adems la trayectoria y la velocidad de flujo de la lechada dentro del cuerpo del
cristalizador deben ser de tal ndole que el volumen contenido en el cuerpo sea
activo. Esto quiere decir que puede haber cristales suspendidos dentro del cuerpo
debido a la turbulencia y que son eficaces para aliviar la sobresaturacin creada por la
reduccin de temperatura de la lechada, al pasar por el intercambiador.
Evidentemente la bomba de circulacin es parte del sistema de cristalizacin y es
preciso prestar atencin cuidadosa a este tipo y sus parmetros operacionales para
evitar influencias indebidas de la nucleacin. Este tipo de equipo produce cristales en
la gama de malla de 30 a 100. El diseo se basa en las velocidades admisibles de
intercambio de calor y la retencin que se requiere para el crecimiento de los cristales
de producto.
CRISTALIZADOR DE EVAPORACION DE CIRCULACION FORZADA
La lechada que sale del cuerpo se bombea a travs de una tubera de circulacin y por un
intercambiador de calor de coraza, donde su temperatura se eleva de 2 a 6 C. puesto que este
calentamiento se realiza sin vaporizacin, los materiales de solubilidad normal no debern producir
sedimentacin en los tubos. El licor calentado, que regresa al cuerpo mediante una lnea de
recirculacin, se mezcla con la lechada y eleva su temperatura localmente, cerca del punto de entrada,
lo que provoca la ebullicin en la superficie del lquido. Durante el enfriamiento subsiguiente y la
vaporizacin para alcanzar el equilibrio entre el lquido y el vapor, la sobresaturacin que se crea
provoca sedimentaciones en el cuerpo de remolino de los cristales suspendidos, hasta que vuelven a
alejarse por la tubera de circulacin. La cantidad y la velocidad de la recirculacin, el tamao del
cuerpo y el tipo y la velocidad de la bomba de circulacin son conceptos crticos de diseo, para poder
obtener resultados predecibles. Si el cristalizador no es del tipo de evaporacin y depende slo del
enfriamiento adiabtico de evaporacin para lograr un buen rendimiento, se omitir el elemento
calentador. La alimentacin se admite a la lnea de circulacin, despus de retirar la lechada, en un
punto situado suficientemente por debajo de la superficie libre del lquido, para evitar la vaporizacin
instantnea durante el proceso de mezclado.
Cristalizador de evaporacin de circulacin forzada
CRISTALIZADOR DE EVAPORADOR DE DESVIADOR Y TUBO DE EXTRACCION
( DTB )
Puesto que la circulacin mecnica influye considerablemente en el nivel de nucleacin dentro del
cristalizador, se han desarrollado muchos diseos que utilizan circuladotes situados dentro del cuerpo
del cristalizador, reduciendo en esta forma la carga de bombeo que s ejerce sobre el circulador. Esta
tcnica reduce el consumo de potencia y la velocidad de punta del circulador y, por ende, la rapidez de
nucleacin.
La suspensin de los cristales de productos se mantiene mediante una hlice grande y de movimiento
lento, rodeada por un tubo de extraccin dentro del cuerpo. La hlice dirige la lechada hacia la
superficie del lquido, para evitar que lo slidos pongan en cortocircuito la zona de sobresaturacin mas
intensa.

La lechada enfriada regresa al fondo del recipiente y vuelve a recircular a travs de la hlice.

Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extraccin
En esta ltima, la solucin calentada se mezcla con la
lechada de recirculacin. Este diseo consta de una
caracterstica de destruccin de partculas finas que
comprende la zona de asentamiento que rodea al cuerpo del
cristalizador, la bomba de circulacin y el elemento
calentador. Este ltimo proporciona suficiente calor para
satisfacer los requisitos de evaporacin y elevan la
temperatura de la solucin retirada del asentador, con el fin
de destruir todas las partculas cristalinas pequeas que se
retiran. Los cristales gruesos se separan de las partculas
finas en la zona de por sedimentacin gravitacional.
CRISTALIZADOR DE REFRIGERACION DE CONTACTO DIRECTO
Para algunas aplicaciones, como la obtencin de hielo a partir de agua de mar, es necesario a llegar a temperaturas
tan bajas que hagan que el enfriamiento mediante el empleo de refrigerantes sea la nica solucin econmica. En
estos sistemas, a veces no resulta prctico emplear equipos de enfriamiento superficial, porque la diferencia
admisible de temperaturas es tan baja (menos de 3C), que la superficie de intercambio de calor se hace excesiva o
porque la viscosidad es tan elevada que le energa mecnica aplicada por el sistema de circulacin mayor que el que
se puede obtener con diferencias razonables de temperatura. En estos sistemas, es conveniente mezclar el
refrigerante con la lechada que se enfra en el cristalizador, de modo que el calor de vaporizacin del refrigerante del
refrigerante sea relativamente inmiscible con el licor madre y capaz de sufrir separacin, compresin, condensacin
y un reciclaje subsiguiente en el sistema de cristalizacin. Las presiones operacionales y las temperaturas escogidas
tienen una influencia importante sobre el consumo de potencia.


Esta tcnica resulto muy adecuada para reducir
los problemas que se asocian con la
acumulacin de slidos sobre una superficie de
enfriamiento. El empleo de la refrigeracin de
contacto directo reduce tambin las
necesidades generales de energa del proceso,
puesto que es un proceso de refrigeracin que
incluye dos fluidos se requiere una diferencia
mayor de temperaturas, sobre una base general,
cuando el refrigerante debe enfriar
primeramente alguna solucin intermedia,
como la salmuera de cloruro de calcio, y esa
solucin, a su vez, enfra al licor madre en el
cristalizador. Los equipos de este tipo han
funcionado adecuadamente a temperaturas tan
bajas como -59C (-75F).


CRISTALIZADOR DE TUBO DE EXTRACCION ( DT )
Este cristalizador se puede emplear en sistemas en que no se desea ni se necesita
la destruccin de las partculas finas. En esos casos se omite el desviador y se
determina el tamao del circulador interno para que tenga una influencia mnima
de nucleacin sobre la suspensin.
En los cristalizadores DT y DBT, la velocidad de circulacin que se alcanza suele
ser mucho mayor que la que se obtiene en un cristalizador similar de circulacin
forzada. Por tanto, el equipo se aplica cuando sea necesario hacer circular
grandes cantidades de lechada, para minimizar los niveles de sobresaturacin
dentro del equipo.
Cristalizador de tubo de extraccin
En general, mtodo se requiere para tener ciclos
operacionales prolongados con materiales capaces
de crecer en las paredes del cristalizador. Los
diseos de tubo de extraccin y desviador se
utilizan comnmente para la produccin de
materiales granulares, de malla 8 a la 30, como el
sulfato de amonio, cloruro de potasio y otros
cristales inorgnicos y orgnicos.

En general, lo que clasifica a un equipo
cristalizador es el movimiento de la solucin
dentro del equipo y la forma en que se separa
despus el slido.
COMO ELEGIR UN CRISTALIZADOR
PRIMERO: Elegir un medio de generacin de sobresaturacin en base a las caractersticas
de las curvas de solubilidad-temperatura de la sustancia a Cristalizar.

SEGUNDO: Decidir si la cristalizacin ser batch o continua.
El diseo Batch es el ms simple pero requiere ms control de variables.
El diseo Contnuo genera grandes producciones (ms de una tonelada al da o caudales
mayores a 20 m3por hora).
La eleccin final del equipo depender adems de otros aspectos tales como:

Tipo y tamao de cristales a producir.
Caractersticas fsicas de la alimentacin.
Resistencia a la corrosin.

APLICACIONES DE LA CRISTALIZACION
Las empresas qumicas y biofarmacuticas estn actualmente sometidas a presiones
para desarrollar ms rpidamente procesos de cristalizacin escalables, a menor
coste y con mayor calidad. Por ello se ven obligadas a controlar las condiciones de
cristalizacin para mejorar los tiempos de ciclo y optimizar la calidad del producto.

Entre las aplicaciones de la cristalizacin se incluyen:



Cristalizacin por lotes en laboratorio - Diseo de procesos escalables de cristalizacin por lotes
proporcionando detalles esenciales sobre la forma de los cristales, la formacin de aceites, la nucleacin
secundaria y la homogeneidad entre lotes.

Control y modelos de la cintica de la cristalizacin - Medicin, comprensin y control de la nucleacin,
crecimiento, aglomeracin y desgaste de los cristales, con caracterizacin de partculas en lnea y tecnologa
de anlisis de reaccin.

Cristalizacin continua - Obtencin de grandes volmenes de producto con una distribucin requerida de
tamaos de partcula, mediante herramientas de caracterizacin de partculas en tiempo real.

Escalado - Eliminacin de los problemas de escalado de la cristalizacin, tales como la falta de
homogeneidad en la distribucin de tamaos de cristales de un lote a otro, en las prdidas de rendimiento y
en el perfil de pureza, que tienen un notable efecto en la calidad del producto y en la eficiencia de los
procesos posteriores.


Procesos aguas abajo - Resolucin y optimizacin de los problemas que aparecen aguas abajo, tales como largos
ciclos de filtracin, lavado o secado incompleto, flujo de polvo irregular o irregularidad de la formulacin.

Cristalizacin a gran escala - Uso de la tecnologa analtica de procesos (PAT) para aumentar el rendimiento y la
capacidad, al tiempo que se consigue un tamao de partcula, una pureza y una densidad a granel del producto
repetibles, con reduccin de los tiempos de ciclo y eliminacin del producto defectuoso.

Supersaturacin - Medicin y control de la fuerza impulsora de los procesos de cristalizacin.

Determinacin de la anchura de la zona metaestable (MZWD) - Desarrollo de un proceso de cristalizacin estable,
mediante la rpida caracterizacin de la curva de solubilidad y de la zona metaestable al principio del proceso de
desarrollo.

Molienda hmeda - Garanta de la distribucin de partculas deseada y deteccin de los puntos finales de la
molienda hmeda en tiempo real, sin necesidad de muestreo, mediante caracterizacin de partculas en lnea.
VENTAJAS DE LA CRISTALIZACION
El factor de separacin es elevado (producto casi sin impurezas). En
bastantes ocasiones se puede recuperar un producto con una pureza mayor
del 99% en una nica etapa de cristalizacin, separacin y lavado.

Controlando las condiciones del proceso se obtiene un producto slido
constituido por partculas discretas de tamao y forma adecuados para ser
directamente empaquetado y vendido (el mercado actual reclama
productos con propiedades especficas).
Precisa menos energa para la separacin que la destilacin u otros
mtodos empleados habitualmente y puede realizarse a temperaturas
relativamente bajas.
DESVENTAJAS DE LA CRISTALIZACION
En general, ni se puede purificar ms de un componente ni recuperar todo
el soluto en una nica etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el
soluto restante de las aguas madres.

La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes
tecnolgicos que esto conlleva. En la prctica supone una secuencia de
procesado de slidos, que incluye equipos de cristalizacin junto con otros
de separacin slido-lquido y de secado (ver esquema general).

IMPORTANCIA INDUSTRIAL DE LOS CRISTALES
En muchos casos, el producto que sale para la venta de una planta,
tiene que estar bajo la forma de cristales. Los cristales se han
producido mediante diversos mtodos de cristalizacin que van desde
los ms sencillos que consisten en dejar reposar recipientes que se
llenan originalmente con soluciones calientes y concentradas, hasta
procesos continuos rigurosamente controlados y otros con muchos
pasos o etapas diseados para proporcionar un producto que tenga
uniformidad en la forma, tamao de la partcula, contenido de
humedad y pureza.
La cristalizacin es importante como proceso industrial por los
diferentes materiales que son y pueden ser comercializados en forma
de cristales. Su empleo tan difundido se debe probablemente a la gran
pureza y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede
obtener a partir de soluciones relativamente impuras en un solo paso
de procesamiento. En trminos de los requerimientos de energa, la
cristalizacin requiere mucho menos para la separacin que lo que
requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados
comnmente. Adems se puede realizar a temperaturas relativamente
bajas y a una escala que vara desde unos cuantos gramos hasta miles
de toneladas diarias.
1. Una solucin acuosa a una temperatura de 25C contiene 21g decarbonato de sodio y 10g de sulfato de sodio
por 100g de agua.
a) calcular la composicin y peso por los cristales formados por enfriamiento de 100g de esta solucin a 17,5C.
b) repetir el clculo del inciso a) cuando la solucin original se enfra hasta 10C.

Solucin:
Hallando las composiciones de los componentes se tiene
Para el Na2CO3 : Xf=0.16
Para el Na2SO4 : Xf=0.076
Para el H2O : Xf=0.763
a) Como en el grafico se encuentra en la parte del carbonato de sodio, entonces, se toma como base el carbonato de
sodio, ya que es el cristaliza.







F= S + C
F*Xf = S* Xs + C* Xc
Resolviendo las dos ecuaciones se tiene:

100= S + C
100*0.16 = S*0.13 + C*0.371
S=78.72g
C =21.28g
b) Haciendo lo mismo que el inciso a) , se tiene , esta vez dos cristales , una parte corresponde al Na2CO3 ,y otra
al Na2SO4.
Luego el diagrama ser:


Resolviendo el sistema de ecuaciones, se tiene:
S = 66.68g de solucion madre
Ca=25.25g de Na2CO3
Cb =8.16g Na2SO4

F = S + Ca + Cb
F* Xf(a) = S* Xs(a) + Ca* Xc(a)
F* Xf(b) = S* Xs(b) + Ca* Xc(b)

2.Un cristalizador adiabtico, al vaco, es alimentado con 100000 lb/h de una solucin de MgSO4 al 35% en peso. Se mantiene una presin
de 0.2 psia con un eyector booster. La solucin tiene un incremento ebulloscopico de 10F.
Cantidad cristalizada.
Cantidad evaporada.
Cantidad recirculada.

Solucin

Cantidad cristalizada: (caudal msico de cristales).

F. Xf =C. Xc +V. Xv del grfico: Xc=0.488

C=F = F

Xc
= 1
5
.

.
0.35
0.488
= 71,700

Cantidad evaporada: (caudal msico de vapor).

F= V + C
V = F-C = 100,000- 71,700 = 28,300

Cantidad recirculada:

=
1
1

= .
1
1
= 71,700

.
7.6
2
= 272.460